[发明专利]用于选择性氢解酰胺的分子催化剂

说明书

一种名为1,1,1‑三(二(3,5‑二甲氧基苯基)膦基甲基)乙烷的化合物。该化合物可由式(I)的结构表示：。该化合物可用作钌的配体以形成有机金属络合物。该络合物是用于酰胺氢解以形成胺和任选醇的活性催化剂。

技术领域

本发明大致涉及有机化学领域。其特别涉及有机配体、含有该配体的有机金属络合物、制备方法以及使用该配体和络合物的方法。

背景技术

还原酰胺是有机合成中的重要反应。然而，传统方法遭受各种缺点，例如产生大量废物/副产物和/或需要苛刻的条件。

因此，本领域需要提供用于氢解酰胺以形成胺和任选的醇的替代和/或改进方法。

本发明解决这种需要以及其它需要，其将由下面的描述和所附权利要求而变得显而易见。

发明内容

本发明如所附权利要求中所阐述。

简言之，一方面，本发明提供具有结构式(I)的化合物：

。

另一方面，本发明提供了一种具有结构式(II)的有机金属化合物：

其中Ar表示3,5-二甲氧基苯基，并且L表示离去基团。

在再另一个方面，本发明提供了用于氢解酰胺的方法。该方法包括以下步骤：

在包含中心金属和三齿配体的有机金属催化剂的存在下，在有效形成胺和任选的醇的条件下，使酰胺与氢气接触，

其中所述中心金属包括钌，并且

其中所述三齿配体具有结构式(I)。

附图说明

图1是在使用和不使用来自实施例5的酸的情况下使用各种Ru催化剂氢解苯甲酸甲酯的氢气压力随反应时间而变化的图。

图2是在使用和不使用来自实施例6的酸的情况下使用各种Ru催化剂氢解δ-戊内酰胺的氢气压力随反应时间而变化的图。

本发明的详细描述

已经令人惊奇地发现，一种配位络合物，其包含作为中心金属的钌和由结构式(I)表示的配体：

该配位络合物作为用于酰胺氢解以形成胺和任选醇的催化剂是特别有效的。

因此，一方面，本发明涉及式(I)化合物。

式(I)化合物可命名为“1,1,1-三(二(3,5-二甲氧基苯基)膦基甲基)乙烷”。其在本文中也可以称为“triphos-(OMe)₂”或“triphos(OMe)₂”。

Triphos-(OMe)₂可通过在碱存在下，在相容溶剂中使双(3,5-二甲氧基苯基)膦与三(溴甲基)乙烷接触来制备。对溶剂没有特别限制，只要它可以充分溶解反应物和碱。合适的溶剂包括极性非质子溶剂，例如二甲基亚砜（DMSO）。对碱也没有特别的限制。合适的碱包括碱金属醇盐，例如叔丁醇钾。反应可在室温下进行。

另一方面，本发明涉及具有结构式(II)的有机金属化合物：

其中

Ar表示3,5-二甲氧基苯基，并且

L表示离去基团。