[发明专利]一种具有高消泡能力的季戊四醇嵌段聚醚的制备方法

说明书

本发明涉及一种季戊四醇嵌段聚醚的合成方法,属有机化合物的合成技术领域。本发明一种具有高消泡能力的季戊四醇嵌段聚醚的制备方法，包括如下步骤：（1）制备环状磷腈催化剂；（2）进行环状磷腈催化剂的负载，得到负载催化剂；（3）以季戊四醇为原料,加入步骤（2）中已负载的环状磷腈催化剂,再以环氧乙烷做为增链剂,反应完毕后,采用真空脱气；（4）再以环氧丙烷做为增链剂继续反应，反应完成后，进行脱气。

技术领域

本发明涉及一种季戊四醇嵌段聚醚的合成方法,属有机化合物的合成技术领域。

背景介绍

季戊四醇环氧丙烷环氧乙烷共聚醚在工业上有着广泛的用途。如用于生产聚氨醋硬质泡沫材料、聚氨醋涂料、粘合剂、消泡剂、润湿剂、聚合助剂等等。季戊四醇环氧丙烷环氧乙烷共聚醚具有优越消泡性能，PPE消泡剂广泛用于抗生素、味精、酵母、纺织染整、涂料、极压油等生产过程的消泡。

1987年，浙大化学系的胡兴娣等介绍了一种季戊四醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚无规聚醚的合成方法。文中采用了季戊四醇钾作为催化剂，在100～130℃与EO和PO反应，制得产品分子量为4500-7500的季戊四醇聚醚。

1991年，浙江大学化工厂的李月娥、张琦等发表了一篇《季戊四醇环氧丙烷环氧乙烷共聚醚的研究》，该研究采用KOH做催化剂，在无溶剂的情况下先加入环氧丙烷与季戊四醇在100～120℃下反应，加成到一定分子量后再加入一定数量的环氧乙烷得到季戊四醇环氧丙烷环氧乙烷共聚醚。

2016年，CN106084197A公开了一种窄分布聚醚的制备方法采用膦腈和双金属氰化物复合催化剂制备窄分布聚醚，但该专利采用鏻盐作为催化剂，回收较为困难。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高消泡性能季戊四醇嵌段聚醚的合成方法，用于发酵过程的消泡，本发明使用的催化剂活性高，易于回收，所得产品质量好且稳定，易于工业化实施。

本发明的技术方案是：

一种具有高消泡能力的季戊四醇嵌段聚醚的制备方法，包括如下步骤：（1）制备环状磷腈催化剂；（2）进行环状磷腈催化剂的负载，得到负载催化剂；（3）以季戊四醇为原料,加入步骤（2）中已负载的环状磷腈催化剂,再以环氧乙烷做为增链剂,反应完毕后,采用真空脱气；（4）再以环氧丙烷做为增链剂继续反应，反应完成后，进行脱气。

反应完成后进行过滤催化剂，之后通过洗涤和干燥，回收催化剂。

所述步骤（1）的具体步骤为：将六氯环三磷腈和ＮＲ２Ｐ（ＮＲ２）２＝ＮＨ在甲苯回流条件下反应，得到环状磷腈催化剂。

步骤（1）的反应式如下：

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所述步骤（2）的具体步骤为：加入硅胶、无水甲苯和去离子水，充分混合，室温下搅拌，加入 ＣＰＴＥＳ，该反应体系在回流条件下搅拌反应，通过离心分离偶联化硅胶，并经过后处理偶联化硅胶，得到纯净的；再在反应瓶中，将甲氨基吡啶溶于适量邻二甲苯中，充分溶解后，依次加入适量的偶联化硅胶和环状磷腈催化剂，Ｎ_２保护条件下，保持搅拌，反应，反应结束后将得到的材料离心分离，经过后处理，得到负载催化剂。

所述硅胶需要经过预处理，具体预处理步骤为：用丙酮浸泡，洗涤，过滤，干燥，加入γ－氯丙基三乙氧基硅烷进行反应。

步骤（2）的反应式如下：

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所述步骤（3）的具体步骤为：在反应釜中加入季戊四醇，负载催化剂和二甲苯，用真空泵抽真空，采用N₂置换掉反应釜内的空气，关闭真空，升温至100℃，持续加入环氧乙烷，控制反应温度在115～118℃，反应釜内压力小于0.35MPa，加完后保温熟化。