[发明专利]具有荧光放大检测效应的金属-有机框架及其制备方法和在特丁基对苯二酚检测上的应用

说明书

本发明涉及一种具有荧光放大检测效应的金属‑有机框架及其制备方法和在特丁基对苯二酚检测上的应用。该金属‑有机框架为锆氧团簇与给体配体和受体配体配位得到的周期性网络结构。其制备为：1)四氯化锆、给体配体和前体配体溶于N,N‑二甲基酰胺中，然后加入乙酸溶液在氮气氛围下进行反应，后处理得到前体金属‑有机框架备用；2)将步骤1)得到的前体金属‑有机框架浸泡于双乙酰碘苯的二氯甲烷溶液中，振荡反应，后处理即得金属‑有机框架。该金属‑有机框架可简单快速实现对特丁基对苯二酚的检测，最低检测限低至2.1μmol/L，检测方法简单，成本低。

技术领域

本发明属于金属有机材料制备及食品添加剂检测技术领域，尤其涉及一种具有荧光放大 检测效应的金属-有机框架及其制备方法和在特丁基对苯二酚检测上的应用。

背景技术

特丁基对苯二酚是食品添加剂中一种比较重要的抗氧化添加剂，但在浓度超过0.02％的 油脂百分比时具有潜在的基因性毒性。因此，特丁基对苯二酚的检测对食品安全的控制具有 重要的意义。然而，目前其检测方法主要包括色谱和质谱等技术，存在操作复杂，仪器成本 较高等问题，新型简单高效检测方法的研究具有重要的科学意义和应用价值。荧光放大检测 是一种有效检测低浓度分析物的有效方法，但传统的放大检测方法主要基于检测对象的复制 和检测探针结构的精准控制，合成过程复杂，成本较高。能量转移是一种构筑荧光放 大检测的有效方法，然而目前基于能量转移体系的检测方法，合成过程仍较复杂，简单高效 构筑简捷的荧光放大检测方法仍具有较大挑战。

因此急需一种简单方法制备具有荧光放大检测效果的检测材料，实现对特丁基对苯二酚 进行简单快速的检测。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有荧光放大检测效应的金属-有机框架及其制备方法和在 特丁基对苯二酚检测上的应用，该金属-有机框架结构稳定，可简单快速实现对特丁基对苯 二酚的检测，检测限低，检测方法简单，成本低。

为了解决上述技术问题，本发明提供以下技术方案：

提供一种具有荧光放大检测效应的金属-有机框架，该金属-有机框架为锆氧团簇与给体 配体和受体配体配位得到的周期性网络结构，结构如下式：

其中，

给体配体为受体配体为

按上述方案，给体配体和受体配体的摩尔比为0.7～11.4：1。

提供上述具有荧光放大检测效应的金属-有机框架的制备方法，具体包括以下步骤：

1)四氯化锆、给体配体和前体配体溶于N,N-二甲基酰胺中，然后加入乙酸溶液在氮气 氛围下进行反应，后处理得到前体金属-有机框架备用，其中，

给体配体为前体配体为

前体金属-有机框架结构为

2)将步骤1)得到的前体金属-有机框架浸泡于双乙酰碘苯的二氯甲烷溶液中，振荡反 应，后处理即得具有荧光放大检测效应的金属-有机框架。

按上述方案，步骤1)中，给体配体和前体配体的摩尔比为0.5～8:1；四氯化锆和给体配 体的摩尔比为：3～1.1:1；四氯化锆和乙酸的摩尔比为1:40～69。

按上述方案，步骤1)中，反应条件为：90～120℃温度下反应5～24小时。

按上述方案，步骤1)中，后处理条件为：用N,N-二甲基酰胺洗涤产物至无明显荧光， 用二氯甲烷置换三次，浸泡入二氯甲烷，备用。

按上述方案，步骤2)中，前体金属-有机框架和双乙酰碘苯的质量比为1：1.2～8。

按上述方案，步骤2)中，振荡反应时间为5～60分钟。