[发明专利]一种异构催化剂的制备方法及其催化维生素A异构体转化的方法有效

专利信息
申请号: 201911189630.7 申请日: 2019-11-28
公开(公告)号: CN110975930B 公开(公告)日: 2022-08-05
发明(设计)人: 翟文超;鹿宝华;张旭;吕英东;张涛 申请(专利权)人: 万华化学集团股份有限公司
主分类号: B01J31/02 分类号: B01J31/02;C07C403/12
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 264006 山东省*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 催化剂 制备 方法 及其 催化 维生素 异构体 转化
【权利要求书】:

1.一种异构催化剂的制备方法,其特征在于,包含以下步骤:

S1:蒙脱土改性:使用吡啶盐对蒙脱土进行改性,得有机改性蒙脱土;

S2:金属交换:有机改性的蒙脱土和金属盐进行离子交换,得到金属负载的改性蒙脱土;

S3:抗氧剂吸附:金属负载的改性蒙脱土吸附抗氧化剂,得目标催化剂;

其中,S1中蒙脱土改性使用的吡啶盐为N-烷基吡啶的三氟甲磺酸亚胺盐,结构如下:

其中,R为n = 1-16的直链烷烃,NTf代表三氟甲磺酸亚胺;所述吡啶盐和蒙脱土的用量比为(0.005-0.015)mol:1g;

其中,S3中所述吸附抗氧化剂为梯度吸附抗氧化剂;所述梯度吸附抗氧化剂为低温吸附抗氧化剂A和高温吸附抗氧化剂B;所述抗氧化剂A的吸附温度为-20-20℃,吸附时间12-24h;所述抗氧化剂B的吸附温度为50-100℃;吸附时间2-12h;所述抗氧化剂A选自乙氧基喹啉、抗坏血酸棕榈酸酯、卵磷脂、生育酚、没食子酸和没食子酸甲酯中的一种或多种,所述抗氧化剂B选自丁基羟基甲苯、丁基-4-甲氧基苯酚、2,6-二叔丁基对甲基苯酚、对羟基茴香醚和叔丁基羟基茴香醚中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S1中所述N-烷基吡啶的三氟甲磺酸亚胺盐由N-烷基吡啶的氯盐或N-烷基吡啶的溴盐与AgNTf经阴离子交换制备;

和/或,所述AgNTf与所述氯盐或溴盐的摩尔比为(1.0-2.0):1;

和/或,所述阴离子交换反应在溶剂中进行,溶剂选自二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、四氢呋喃和二氧六环中的一种或多种;

和/或,所述氯盐或溴盐与溶剂的用量比为(1-3)mol:1L;

和/或,所述阴离子交换反应的反应温度为20-50℃;反应时间2-10h。

3.根据权利要求2所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S1中所述AgNTf与所述氯盐或溴盐的摩尔比为(1.1-1.3):1;

和/或,所述阴离子交换反应在溶剂中进行,溶剂为二氯乙烷;

和/或,所述氯盐或溴盐与溶剂的用量比为(1.2-1.5)mol:1L;

和/或,所述阴离子交换反应的反应温度为30-40℃;反应时间3-5h。

4.根据权利要求1所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S1中蒙脱土改性使用的吡啶盐为N-烷基吡啶的三氟甲磺酸亚胺盐,结构如下:

其中,R为n = 4-12的直链烷烃,NTf代表三氟甲磺酸亚胺。

5.根据权利要求1或2所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S1中所述蒙脱土改性反应使用水作为溶剂;

和/或,所述蒙脱土为钠基蒙脱土。

6.根据权利要求1所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S1中所述吡啶盐和蒙脱土的用量比为(0.01-0.012)mol:1g。

7.根据权利要求1或2所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S1中所述蒙脱土改性反应的反应温度为50-100℃;反应时间为1-10h;

和/或,所述蒙脱土改性反应需要调节pH = 8-12。

8.根据权利要求7所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S1中所述蒙脱土改性反应的反应温度为70-80℃;反应时间为4-6h;

和/或,所述蒙脱土改性反应需要调节pH = 9-10。

9.根据权利要求1所述的异构催化剂制备方法,其特征在于,S2中与有机改性的蒙脱土进行金属离子交换的金属元素选自铁、钴、铜、铝、锗、锡、锌、镍、钌、铑和钯中的一种或多种;

和/或,所述金属盐为水溶性金属盐,包含金属氯化物、金属溴化物和金属碘化物中的一种或多种;

和/或,所述金属盐和有机改性的蒙脱土用量比为(0.01-0.1)mmol:1g。

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