[发明专利]复合分子筛及其制备方法和加氢异构催化剂及费托合成油加氢异构的方法

说明书

本发明涉及费托合成油加氢异构领域，公开了复合分子筛及其制备方法和加氢异构催化剂及费托合成油加氢异构的方法。该复合分子筛具有核壳结构，所述核壳结构包括内核和包覆所述内核的外壳，所述内核含有改性ZSM‑48分子筛，所述外壳含有MCM‑41分子筛；以复合分子筛的总重量计，外壳的含量为0.1～50重量％，内核的含量为50～99.9重量％。由本发明的复合分子筛制备的加氢异构催化剂，将其用于费托合成油加氢异构化反应，具有更好的异构选择性，能够生产得到高品质、高收率的润滑油基础油。

技术领域

本发明涉及费托合成油加氢异构领域，具体涉及一种复合分子筛及其制备方法，由该复合分子筛制备的加氢异构催化剂，以及费托合成油加氢异构的方法。

背景技术

费托合成是从煤、天然气和生物质转化合成液体燃料的重要途径之一。以费托合成油为原料，通过加氢异构反应调变燃料的分子结构。

CN105800635A公开了具有介孔-微孔分等级结构的ZSM-48分子筛的制备方法，具体为：(1)将铝源、氢氧化钠和去离子水均质化混合；(2)向步骤(1)溶液中加入模板剂及硅源，再次均质化混合，得到混合物；(3)向步骤(2)混合物中加入淀粉，得到初始凝胶混合物；(4)想步骤(3)初始凝胶混合物进行老化，晶化，将晶化固体产物分离、洗涤、干燥，焙烧，得到ZSM-48分子筛原粉；(5)将ZSM-48分子筛原粉焙烧，得到介孔-微孔分等级结构的ZSM-48分子筛。

CN104418341A公开了一种ZSM-48/Silicalite-1复合分子筛及其制备方法，复合分子筛以低硅铝比ZSM-48分子筛为核相，Silicalite-1为壳层，复合分子筛的总比表面积为330～400m²/g，总孔体积为0.22～0.28ml/g，平均孔径为2.5～3.5nm，以复合分子筛总重量计，壳层的含量为10％～70％；其中低硅铝比ZSM-48分子筛的氧化硅与氧化铝的摩尔比为25～50。制备方法如下：(1)将晶种S、模板剂R、硅源、铝源、氢氧化钠和水均匀混合得到反应混合物，然后进行晶化，晶化产物经分离、干燥和焙烧制得低硅铝比ZSM-48分子筛；(2)将步骤(1)得到的低硅铝比ZSM-48分子筛、氢氧化钠、模板剂和水混合均匀，加入硅源，制得反应混合物凝胶体系，将反应混合物凝胶进行晶化，晶化产物经分离、干燥、焙烧得到ZSM-48/Silicalite-1复合分子筛。

CN106669814A公开了一种ZSM-48/Y复合分子筛的制备方法，包括如下内容：(1)将ZSM-48分子筛进行高温焙烧，然后将不饱和烯烃与焙烧后的ZSM-48分子筛接触，在惰性气体气氛中进行焙烧积炭反应，然后进行ZSM-48分子筛表面脱铝处理，得到改性ZSM-48分子筛；(2)将改性ZSM-48分子筛粉末、铝源、氢氧化钠以及水搅拌均匀得到反应混合物凝胶体系，在密闭条件下陈化，然后晶化，最后冷却、洗涤、干燥和焙烧，得到ZSM-48/Y复合分子筛。该方法制备的复合沸石分子筛将ZSM-48分子筛的异构性能与Y型分子筛的裂解性能有机的结合起来，可以应用于加氢裂化石油炼制过程中生产优质润滑油基础油。

现有技术公开的由ZSM-48分子筛制备的加氢催化剂易于对费托合成油进行加氢裂化，利于得到裂化产品，而对于异构化效果不佳。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的加氢催化剂对费托合成油的异构化效果不佳的问题，提供一种复合分子筛及其制备方法和加氢异构催化剂及费托合成油加氢异构的方法，采用本发明的复合分子筛制备的加氢异构催化剂，将其用于费托合成油加氢异构化反应工艺中，具有更好的异构选择性，能够生产得到高品质、高收率的润滑油基础油。

为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种复合分子筛，该复合分子筛具有核壳结构，所述核壳结构包括内核和包覆所述内核的外壳，所述内核含有改性ZSM-48分子筛，所述外壳含有MCM-41分子筛；以复合分子筛的总重量计，外壳的含量为0.1～50重量％，内核的含量为50～99.9重量％。

本发明第二方面提供了一种复合分子筛的制备方法，包括：