[发明专利]一种烟嘧磺隆原药的制备方法

说明书

本发明提供了一种烟嘧磺隆原药的制备方法，包括步骤：烟嘧磺隆原药的制备方法，包括步骤：合成2‑异氰酸基磺酰‑N,N‑二甲基烟酰胺2‑氨基磺酰‑N,N‑二甲基烟酰胺、三光气和傅酸剂在0～80℃反应合成2‑异氰酸基磺酰‑N,N‑二甲基烟酰胺；合成烟嘧磺隆原药2‑异氰酸基磺酰‑N,N‑二甲基烟酰胺与2‑氨基‑4,6‑二甲氧基嘧啶在0～100℃下反应合成烟嘧磺隆原药。本发明提供的上述方法以2‑氯磺酰‑N,N‑二甲基烟酰胺、三光气、三乙胺和2‑氨基‑4,6‑二甲氧基嘧啶为主要原料合成烟嘧磺隆原药，为一种新的合成方法，且得到烟嘧磺隆纯度较高和收率较高。

技术领域

本发明涉及农药合成领域，尤其涉及一种烟嘧磺隆原药的制备方法。

背景技术

烟嘧磺隆原药的化学式为2-（4,6-二甲基嘧啶-2-嘧啶基氨基甲酰胺磺酰）-N,N-二甲基烟酰胺，分子式为C15H18N6O6S，分子量为410.40，是日本石原株式会与美国杜邦公司联合社开发的新一代广谱、高效、低度、低残留、高选择性的磺酰脲类内吸性除草剂。它主要用于防除玉米田一年生和多年生禾本科杂草和部分阔叶杂草，因其田间用量低、除草效果好、对玉米生长较为安全的特点成为玉米田主要的除草剂品种。

目前烟嘧磺隆工业化生产方法主要是以2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶为原料合成4,6-二甲氧基-2-嘧啶异氰酸酯，然后与2-氨基磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺加成得到烟嘧磺隆，具体合成路线如下所示：

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从上面的合成路线可以看出：该合成路线操作麻烦，而且烟嘧磺隆原药的收率较低，成本较高。

发明内容

有鉴于此，确有必要提供一种烟嘧磺隆原药的制备方法，以克服上述问题。

为此，本发明提供一种烟嘧磺隆原药的制备方法，包括步骤：

合成2-异氰酸基磺酰-N,N-二甲基烟酰胺 2-氨基磺酰-N,N-二甲基烟酰胺、三光气和傅酸剂先在0～80℃反应合成2-异氰酸基磺酰-N,N-二甲基烟酰胺，其中，所述傅酸剂为三乙胺、碳酸钠、碳酸钾或碳酸氢钠；

合成烟嘧磺隆原药 2-异氰酸基磺酰-N,N-二甲基烟酰胺与2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在0～100℃下反应合成烟嘧磺隆原药。

其中，上述以2-氨基磺酰-N,N-二甲基烟酰胺为起始原料合成烟嘧磺隆原药的路线如下所示：

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基于上述，所述合成2-异氰酸基磺酰-N,N-二甲基烟酰胺的步骤包括：将2-氯磺酰-N,N-二甲基烟酰胺、三光气和所述傅酸剂溶解于第一溶剂中，在0～80℃条件下滴加所述傅酸剂，反应1～3 h合成2-异氰酸基磺酰-N,N-二甲基烟酰胺；其中，2-氯磺酰-N,N-二甲基烟酰胺、三光气和所述傅酸剂的摩尔比为1 : 1～2 : 1～3，所述第一溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、氯甲烷或丙酮。

在合成2-异氰酸基磺酰-N,N-二甲基烟酰胺的过程中，所述傅酸剂主要是为了中和2-氯磺酰-N,N-二甲基烟酰胺和三光气反应生成的盐酸，推动反应正向进行。由于盐酸与所述傅酸剂的反应比较剧烈，为了安全考虑，必须采用滴加的方式加入所述傅酸剂进行，否则一次性大量加入所述傅酸剂会使反应剧烈，增加不安全因素。优选地，所述傅酸剂为三乙胺。

基于上述，所述合成烟嘧磺隆原药的步骤包括：所述合成2-异氰酸基磺酰-N,N-二甲基烟酰胺的步骤中反应结束后合成的2-异氰酸基磺酰-N,N-二甲基烟酰胺直接与2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在0～100℃下反应1～3 h合成烟嘧磺隆原药，其中，2-氯磺酰-N,N-二甲基烟酰胺和2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的摩尔比为1：1。