[发明专利]一种加氢裂化催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢裂化催化剂制备方法，将含活性金属组分的化合物部分配置成溶液，与分子筛和/或无定型硅铝混合打浆；后与大孔氧化铝、小孔氧化铝混合，经水洗、过滤后碾压、挤条成型，最后再浸渍剩余金属。该方法使催化剂金属分散均匀，控制酸性中心与加氢中心活性位距，形成梯度分布的加氢中心。提高加氢裂化活性及产品选择性，同时保证芳烃低温饱和，提高航煤烟点。

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂的制备方法，具体而言，涉及一种将活性组分阶梯负载在酸性组分上的催化剂的制备方法。

背景技术

加氢裂化技术作为重油轻质化、劣质油品改质和炼化一体化的重要加工手段，具有生产方案灵活、原料适应性强、目的产品选择性高、质量好和尾油附加值高等优点。加氢裂化催化剂是加氢裂化技术的核心，因此加氢裂化催化剂的研制、开发和应用也是加氢裂化技术进步的主要内容。加氢裂化催化剂是典型的双功能催化剂，重油分子在酸性位上主要进行开环、裂化、脱烷基、异构化等反应，而在活性金属实现加氢反应。因此，催化剂的裂化功能和加氢功能的匹配是决定产品分布的重要因素。目前炼化形势正发生结构性调整，随着柴汽比持续下降和航空煤油的增长需求，加氢裂化技术也由多产中间馏分油转向多产航煤和石脑油。这就要求加氢裂化催化剂有较高的裂化活性及对石脑油和航煤的选择性。传统加氢裂化催化剂的制备方式是将活性组分与载体成型后进行活性金属浸渍，这就存在金属浸渍不均匀和活性位与酸性位距过大，反应产物来不及加氢又在酸性位上进行二次裂化，从而导致裂化程度过高。如何将活性金属均匀有效负载并一定程度上控制酸性位与活性位中心距是催化剂制备的关键问题。

CN201010535641.9公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法，该方法先将金属浸渍到氧化铝或无定型规律的粉体粉末上，然后再与分子筛混合成型。

CN201210442999.6公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法。氧化铝与酸性裂化材料粉末混合均匀，然后浸渍金属盐溶液后再进行成型。相比常规制备方法，这两种方法所制备的催化剂具有较高的催化活性。但金属浸渍和浸渍到氧化铝或无定型硅铝载体粉末上，仍无法解决负载均匀以及活性金属和酸性位距的问题。

CN201611011276.5公开了一种将Si、Al载体前驱物和分子筛混合打浆后成型，最后负载活性金属的加氢裂化催化剂制备方法。

CN201610735854.3公开了一种将Si、Al载体前驱物与活性金属溶液打浆后再加入分子筛物料，最后成型的加氢裂化催化剂的制备方法。该两种方法制备的催化剂比表面和孔容都有较大的提高，加氢与裂化活性中心可以均匀协同发生作用。但这两种方法中，分子筛均与活性金属位距较大，无法解决产品裂化程度较高的问题。

发明内容

本发明提供了一种加氢裂化催化剂的制备方法。该制备方法能够有效调整活性金属和分子筛酸性组分中心距，提高加氢功能与裂化功能协同作用，在具有较高的裂化活性同时有效提高目标产品选择性。

本发明提供了一种加氢裂化催化剂的制备方法，包含以下步骤：

(1)将一部分含活性金属的化合物配置成溶液，与分子筛和/或无定型硅铝混合打浆，得到混合浆液；

(2)将大孔氧化铝、小孔氧化铝混合，加入步骤(1)制得的混合浆液，然后进行水洗、过滤、碾压、挤条成型；干燥、焙烧，得到催化剂中间体；

(3)将另一部分含活性金属的化合物配置成溶液，等体积浸渍于步骤(2)所制得的催化剂中间体上，干燥、焙烧，即得到所述加氢裂化催化剂。

本发明提供的加氢裂化催化剂的制备方法，其中，优选的是，步骤(1)中所述打浆的搅拌转速为300～1500r/min，打浆时间0.5～2h，混合浆液固含量为10～20wt％，温度为室温～80℃。

本发明提供的加氢裂化催化剂的制备方法，其中，优选的是，步骤(2)和步骤(3)的干燥条件均为在80～130℃气氛下干燥3～5h；焙烧条件均为在400～600℃下焙烧3～10h。