[发明专利]一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法有效
申请号: | 201911039990.9 | 申请日: | 2019-10-29 |
公开(公告)号: | CN112745193B | 公开(公告)日: | 2022-10-21 |
发明(设计)人: | 鲁树亮;郝雪松;吴佳佳;徐洋;陈勇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07C29/141 | 分类号: | C07C29/141;C07C33/025;C07C29/17;C07C31/125;B01J31/18;B01J23/755 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 孙向民;廉莉莉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 癸烯醛液 相加 制备 方法 | ||
1.一种癸烯醛液相加氢制备癸醇的方法,其特征在于,所述方法在串联的两级反应器中进行,其中,第一级反应器中装填金属-高分子复合催化剂,第二级反应器中装填复合加氢催化剂;
所述金属-高分子复合催化剂包括多元酸交联的高分子基体和金属活性组分钯,所述高分子基体为含有含氮杂环侧基的高分子聚合物,所述含氮杂环侧基中的氮原子具有孤对电子,至少部分所述金属活性组分钯与所述氮原子的孤对电子之间形成配位键;
所述复合加氢催化剂包括连续相碳和分散相雷尼合金粒子,其中分散相雷尼合金粒子均匀或不均匀地分散在连续相碳中,所述连续相碳是由可碳化的有机物或其混合物碳化后得到的;
所述多元酸为过氧钼酸;
所述高分子基体的聚合单体包括含有咪唑基和/或吡啶基的C2-C6烯烃。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述第一级反应器为浆态床反应器,所述第一级反应器的反应温度为50~120℃;反应压力为0.5~8.0MPa;癸烯醛的液相体积空速为0.05~5h-1;原料癸烯醛与氢气的进料比为1:2~10;
所述第二级反应器为固定床反应器,所述第二级反应器的反应温度为50~200℃;反应压力为0.5~8.0MPa;液相体积空速为0.05~5h-1;
所述癸烯醛为2-丙基庚烯醛,4-甲基-2-丙基己烯醛,5-甲基-2-丙基己烯醛和2-异丙基-4-甲基己烯醛中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,
所述第一级反应器的反应温度为80~100℃;反应压力为2~4MPa;癸烯醛的液相体积空速为0.1~1h-1;
所述第二级反应器的反应温度为90~150℃;反应压力为3~5MPa;液相体积空速为0.1~1h-1。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述多元酸交联的高分子基体是由高分子基体在多元酸的配位交联作用下得到;
所述金属-高分子复合催化剂中金属活性组分钯的含量为0.1~5wt%。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述多元酸与高分子基体中含有的含氮杂环侧基的摩尔比为1:(4~50);所述金属活性组分钯与高分子基体中含有的含氮杂环侧基的摩尔比为1:(6~1500)。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述多元酸与高分子基体中含有的含氮杂环侧基的摩尔比为1:(4~20);所述金属活性组分钯与高分子基体中含有的含氮杂环侧基的摩尔比为1:(6~1000)。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,所述金属-高分子复合催化剂的制备方法包括:
a、将高分子基体溶解或分散于C1-C4的低碳醇,得到第一溶液;
b、将多元酸溶解于C1-C4的低碳醇,得到第二溶液;
c、在搅拌的状态下,将第二溶液逐滴加入第一溶液中,产生第一沉淀;
d、将步骤c中产生的第一沉淀进行分离,得到固体物质;
e、将金属活性组分钯的盐溶解于C1-C4的低碳醇,得到第三溶液;
f、将步骤d得到的固体物质重新分散于C1-C4的低碳醇,得到第四溶液;在搅拌的状态下,将第三溶液逐滴加入第四溶液中,产生第二沉淀;
g、将步骤f中产生的第二沉淀进行分离,得到所述金属-高分子复合催化剂。
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