[发明专利]一种烷氧基镁颗粒、及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种烷氧基镁颗粒，包括镁化合物和磷；所述烷氧基镁颗粒中磷的含量为0.01‑2.00wt％。本发明的烷氧基镁颗粒通过使包括组分：镁粉、含羟基类化合物、卤化剂和磷酸酯类化合物的原料反应得到。本发明选用少量的含卤物质的混合物为卤化剂，通过在反应过程中加入酚类化合物和磷酸酯类化合物时，使得反应更容易控制，颗粒形态保持的更好。本发明制备的烷氧基镁颗粒特别适用于制备烯烃聚合催化剂中，得到的催化剂活性高，得到的聚合物堆积密度大，颗粒形态好，且分布均匀，适用于气相工艺生产烯烃的装置。

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合的烷氧基镁颗粒及其制备方法和应用，烯烃聚合用催化剂组分及催化剂，属于烯烃聚合催化剂领域。

背景技术

随着人们对聚烯烃的需求提高，对烯烃聚合催化剂的要求也越来越高，目前最广泛的催化剂为氯化镁承载的齐格勒-纳塔催化剂。中国专利CN85100997A和CN 1453298A等专利公开的催化剂的制备方法，一般由镁、钛、卤素和供电子有机化合物组成固体催化剂组分。但是要满足有关的各种性能，如合适的粒度和形状，均匀的颗粒分布、微粒的最小化和高的堆积密度等，以及高的催化剂活性和立体规整度，并非是一种催化剂能够满足各种需求的。已公开美国专利US4971937和欧洲专利EP0728769所公开的用于烯烃聚合反应催化剂的组分中，采用了特殊的含有两个醚基团的化合物为给电子体，这类催化剂可以提高催化剂的活性，而且等规指数高。其后WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231和WO00/55215又公开了一类特殊的二元脂肪族羧酸酯类化合物，如琥珀酸酯、丙二酸酯、戊二酸酯等作为给电子体的聚烯烃催化剂，这类给电子体化合物的使用不仅可提高催化剂的活性，而且所得丙烯聚合物的分子量分布明显加宽。但上述这些催化剂的活性衰减较快。

目前，以烷氧基镁为载体的负载型催化剂，能够具有更多的优良性能，常用于开发高端的聚丙烯产品，制备这类催化剂首先需要制备出性能优良的烷氧基镁载体。

如何制备一种颗粒形态良好的烷氧基镁载体，并且能在烯烃聚合催化剂中表现出优良的性能，是一项非常有价值的工作。

发明内容

本发明人针对现有技术的不足，对使用金属镁和醇进行直接反应来制造球形微粒烷氧基镁进行深入研究，在制备过程中加入一定结构的酚类化合物和磷酸酯类化合物作为特种原料，以卤单质和/或无机卤化物为卤化剂，来制备得到含有磷的烷氧基镁颗粒。结果发现，本发明的烷氧基镁颗粒分布更加均匀，所制备的催化剂在聚合时，聚合活性衰减慢，聚合物颗粒形态好，流动性优良。

根据本发明的一个方面，提供一种烷氧基镁颗粒，包括镁化合物和磷；优选所述烷氧基镁颗粒中磷的含量为0.01-2wt％。

根据本发明的一些实施方式，所述镁化合物的通式为Mg(OR1)(OR2)；其中R1和R2相同或不同，各自独立地选自取代或未取代的C1-C20的烷基、C6-C20的芳基、C7-C20的芳烷基和C7-C20的烷芳基，优选选自取代或未取代的C1-C10的直链或支链烷基、C6-C10的芳基、C7-C10的芳烷基和C7-C10的烷芳基。

根据本发明的优选实施方式，R1和R2相同或不同，各自独立地选自取代或未取代的C1-C20的烷基和C7-C20的芳烷基，优选选自取代或未取代的C1-C10的直链或支链烷基和C7-C10的芳烷基，更优选选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、2-乙基丁基、2-乙基己基、4-甲基仲戊基、3，3，5-三甲基戊基、1-乙基2一甲基戊基、苯甲基、2-苯基乙基和1-苯基丙基，进一步优选为乙基和异辛基。

在上述实施方式中，所述R1和R2可键合成环，优选键合成苯环或萘环。所述苯环和萘环上的氢可任选地被其他烷基或羟基取代。