[发明专利]一种金属催化末端烯烃制备1,1-炔硼类化合物的方法有效
申请号: | 201911005123.3 | 申请日: | 2019-10-22 |
公开(公告)号: | CN111018899B | 公开(公告)日: | 2021-02-19 |
发明(设计)人: | 阴国印;李阳阳;魏红 | 申请(专利权)人: | 武汉大学 |
主分类号: | C07F7/08 | 分类号: | C07F7/08;C07F7/10 |
代理公司: | 武汉科皓知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 42222 | 代理人: | 吴楚 |
地址: | 430072 湖*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 金属 催化 末端 烯烃 制备 炔硼类 化合物 方法 | ||
1.一种金属催化末端烯烃制备1,1-炔硼类化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:在惰性气体氛围下,在金属镍类催化剂NiA、配体、联硼酸频哪醇酯和碱作用下,将末端烯烃与三异丙基硅基乙炔溴溶于有机溶剂中并进行反应,反应完全后将所得反应混合物过滤,减压浓缩除去有机溶剂,得到1,1-炔硼类化合物所述金属镍类催化剂NiA:配体:联硼酸频哪醇酯:碱:末端烯烃:三异丙基硅基乙炔溴:有机溶剂的用量比为摩尔:摩尔:摩尔:摩尔:摩尔:摩尔:体积mL=0.05:0.05:2:2:1:2:2.5;
所述R1为取代的长链烷基化合物,所述的长链烷基化合物的取代基为以下结构中的任一种或几种:卤素、芳香杂环、噻吩、呋喃、烷氧基、取代的芳基、烷基或芳基取代的酯类;
所述的金属镍类催化剂NiA为Ni(NO3)·4H2O、NiBr2、NiI2、Ni(ClO4)2·6H2O、Ni(acac)2、NiBr2·DME中的任一种;
所述的配体为如下化合物L1~L9中的任一种:
所述的碱,其阳离子为Li+、Na+、K+和Cs+中的任一种,阴离子为[CH3COO]–、[CF3COO]–、F–、CO32–、HCO3–、PO43–、OH–、、[OMe]–和[OtBu]–中的任一种。
2.如权利要求1所述的制备1,1-炔硼类化合物的方法,其特征在于:所述的有机溶剂为1,4-二氧六环、乙醚、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯、1,2-二氯苯、丙酮、乙腈的一种或几种。
3.一种1,1-炔硼类化合物,其特征在于,由权利要求1~2任一项方法制备得到。
4.权利要求3所述1,1-炔硼类化合物在用于制备炔醇类化合物中的应用,其特征在于,包括如下步骤:
将所述1,1-炔硼类化合物在NaOH和H2O2作用下,在四氢呋喃溶剂中继续进行反应,制得1,1-炔醇类化合物
5.如权利要求4所述的应用,其特征在于,所述NaOH和H2O2分别为摩尔浓度为2mol/L,质量分数为30%的水溶液,所述1,1-炔硼类化合物:四氢呋喃:2M NaOH水溶液:30%H2O2的用量比为摩尔:体积mL:体积mL:体积mL=1:10:7.5:7.5。
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