[发明专利]星型吡啶亚胺镍系催化剂及其制备方法、应用有效
申请号: | 201910995468.1 | 申请日: | 2019-10-18 |
公开(公告)号: | CN110746468B | 公开(公告)日: | 2021-04-27 |
发明(设计)人: | 张娜;王俊;李翠勤;毛国梁;陈丽铎;王玲;翟岩亮 | 申请(专利权)人: | 东北石油大学 |
主分类号: | C07F15/04 | 分类号: | C07F15/04;B01J31/22;C07C2/32;C07C11/02 |
代理公司: | 广州德科知识产权代理有限公司 44381 | 代理人: | 陈晓妍;陈晓庭 |
地址: | 163318 黑龙江省*** | 国省代码: | 黑龙江;23 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 吡啶 亚胺 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种星型吡啶亚胺镍系催化剂,其特征在于,所述星型吡啶亚胺镍系催化剂的结构式(I)为:
其中,R选自H、Br、CH3中的一种。
2.一种如权利要求1所述的星型吡啶亚胺镍系催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
S1.向第一有机溶剂中加入2-吡啶甲醛或者2-吡啶甲醛的取代物、以及吸水剂形成反应体系,在惰性气体条件下将所述反应体系降温至-5至5℃,再加入结构式(II)化合物的有机溶液,反应15-60 min,搅拌升温至20-40℃,持续搅拌反应20-40 h,反应后过滤得到滤液;
S2.将所述滤液与六水氯化镍的有机溶液在惰性气体条件下进行反应,反应温度为20-40℃,搅拌反应时间为20-40 h,得到所述星型吡啶亚胺镍系催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述S1步骤为:室温下,向所述第一有机溶剂中,加入2-吡啶甲醛或者2-吡啶甲醛的取代物、以及所述吸水剂形成所述反应体系,在惰性气体条件下将反应体系降温至0℃,再加入所述结构式(II)化合物的有机溶液,反应30 min后,搅拌升温至25℃,并持续搅拌反应24 h,反应后负压过滤,得到所述滤液;其中,所述结构式(II)化合物与所述2-吡啶甲醛或者2-吡啶甲醛的取代物的摩尔比为1:5-1:6。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述S2步骤为:在惰性气体条件下,向所述滤液中缓慢滴加所述六水氯化镍的有机溶液形成反应液,在25℃下搅拌反应24 h,对反应后的所述反应液进行后处理,得到所述星型吡啶亚胺镍系催化剂;其中,所述结构式(II)化合物与所述六水氯化镍的摩尔比为1:3-1:4。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:在所述S2步骤中,所述后处理是:向反应后的所述反应液中加入乙醚,使绿色固体析出,过滤收集所述绿色固体、并用无水乙醚洗涤,真空条件下将洗涤后的所述绿色固体干燥至恒重,得到所述星型吡啶亚胺镍系催化剂。
6.根据权利要求2至5任一项所述的制备方法,其特征在于:在所述制备方法中,所述2-吡啶甲醛的取代物选自6-甲基-2-吡啶甲醛或6-溴-2-吡啶甲醛,所述吸水剂选自无水硫酸钠、无水硫酸镁或无水氯化钙;所述惰性气体选自氮气、氦气或氩气;所述S1步骤中的所述第一有机溶剂选自甲醇、乙醇中的一种或两种的混合物;所述结构式(II)化合物的有机溶液中使用的溶剂、以及所述六水氯化镍的有机溶液中使用的溶剂均选自甲醇、乙醇中的一种或两种的混合物。
7.一种如权利要求1所述的星型吡啶亚胺镍系催化剂在乙烯齐聚制备α-烯烃中的用途。
8.一种制备α-烯烃的方法,其特征在于,所述方法是:将如权利要求1所述星型吡啶亚胺镍系催化剂溶于第二有机溶剂中,加入助催化剂,通入乙烯至0.1-1.0 MPa,恒定乙烯压力、在10-50℃的条件下搅拌反应,得到所述α-烯烃;其中,所述助催化剂为甲基铝氧烷,甲基铝氧烷中的铝元素与所述星型吡啶亚胺镍系催化剂中镍元素的摩尔比为300:1-1500:1;所述第二有机溶剂为甲苯、甲基环己烷或环己烷中的一种或几种的混合。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述方法是:将所述星型吡啶亚胺镍系催化剂溶于甲苯,并加入甲基铝氧烷,通入乙烯至1.0 MPa,恒定乙烯压力、在10℃的条件下搅拌反应,得到所述α-烯烃;其中,甲基铝氧烷中的铝元素与所述星型吡啶亚胺镍系催化剂中镍元素的摩尔比为500:1。
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