[发明专利]一种锚定型催化剂制备方法和催化氧化重油脱硫、脱氮、脱金属及脱酸方法有效
申请号: | 201910961569.7 | 申请日: | 2019-10-11 |
公开(公告)号: | CN110624533B | 公开(公告)日: | 2022-06-10 |
发明(设计)人: | 吕树祥;张凤岐;王耀伟 | 申请(专利权)人: | 天津科技大学;山东京博石油化工有限公司 |
主分类号: | B01J23/28 | 分类号: | B01J23/28;B01J27/19;B01J31/02;B01J31/34;B01J35/00;C10G27/12;C10G53/12;C10G53/14 |
代理公司: | 南京聚匠知识产权代理有限公司 32339 | 代理人: | 沈菊 |
地址: | 300457 天*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 锚定 催化剂 制备 方法 催化 氧化 重油 脱硫 脱氮 金属 脱酸 | ||
1.一种锚定型催化剂催化氧化重油脱硫、脱氮、脱金属及脱酸方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1. 重油加入稀释剂稀释后,与氧化剂进入氧化单元与催化剂接触,进行选择性氧化反应,得到氧化重油,其中氧化条件为:反应温度为60~90℃,稀释剂与重油的体积比为1~2,反应停留时间为20~60分钟;
S2. 步骤S1得到的氧化重油与浓度为0.5~2mol/L的NaOH溶液一起进入碱洗单元,在温度200~300℃下,进行碱洗,碱洗时间为2~4小时;
其中,所述步骤S1中催化剂为锚定型催化剂,其制备方法包括如下步骤:
(1)SiO2与无水乙醇混合,搅拌条件下缓慢加入硅烷化试剂,100 ℃回流48 h,冷却至室温后,将溶液离心分离出固体,然后用无水乙醇洗涤三次,100 ℃干燥12 h,得到改性的SiO2;
(2)取一定质量的Mo的前驱体加入无水乙醇,然后加入一定量的改性SiO2,搅拌,80~100 ℃回流24 h,冷却至室温,将溶液离心分离固体催化剂,然后用无水乙醇洗涤催化剂3次,80 ℃干燥12 h,得到锚定型催化剂;
所述硅烷化 试剂包括N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷或γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
2.如权利要求1所述的锚定型催化剂催化氧化重油脱硫、脱氮、脱金属及脱酸方法,其特征在于,在步骤2中,Mo的前驱体包括为钼酸铵、磷钼酸。
3.如权利要求1所述的锚定型催化剂催化氧化重油脱硫、脱氮、脱金属及脱酸方法,其特征在于,所述氧化剂选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢或异丙苯基过氧化氢中的一种及几种。
4.如权利要求1所述的锚定型催化剂催化氧化重油脱硫、脱氮、脱金属及脱酸方法,其特征在于,所述重油选自重质原油、含酸原油、超稠油、常压渣油、减压渣油、减压蜡油、煤焦油,煤液化残渣油、页岩油、油砂沥青,或其他二次加工馏分油中的一种或几种混合物。
5.如权利要求1所述的锚定型催化剂催化氧化重油脱硫、脱氮、脱金属及脱酸方法,其特征在于,在步骤S1中,所述的稀释剂为正己烷、苯、甲苯、二甲苯、异丙苯中的一种或几种溶剂的混合物。
6.如权利要求1所述的锚定型催化剂催化氧化重油脱硫、脱氮、脱金属及脱酸方法,其特征在于,在步骤S1中,氧化单元为固定床、流化床或釜式反应器。
7.如权利要求1所述的锚定型催化剂催化氧化重油脱硫、脱氮、脱金属及脱酸方法,其特征在于,在步骤S2中,碱洗单元为釜式反应器或塔式反应器。
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