[发明专利]一种促进剂M改性烷基酚-甲醛树脂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种促进剂M改性烷基酚‑甲醛树脂及其制备方法和应用，该树脂由促进剂M和氯气的反应产物与烷基酚‑甲醛树脂在碱性条件下反应而得。本发明以促进剂M作为改性剂，先通过一步反应生成易与树脂反应的中间体化合物Z，然后与烷基酚‑甲醛树脂混合进行改性。本发明方法工艺简单、原子利用率高，所得改性树脂的粘合性能显著提高，性能明显优于传统增粘树脂，其增粘的持久性和湿热粘性性能显著提高。

技术领域

本发明涉及一种改性烷基酚-甲醛树脂，具体涉及一种增粘持久性强、湿热粘性性能高、对胶料硫化性能影响小的改性烷基酚-甲醛树脂及其制备方法和作为橡胶用增粘树脂的应用，属于烷基酚醛增粘树脂技术领域。

背景技术

子午线轮胎俗称“钢丝胎”，它是胎体帘线按子午线方向排列，由帘线周向排列或接近周向排列的缓冲层紧紧箍在胎体上的一种新型轮胎。轮胎中橡胶与钢丝的粘合强度很大程度上影响了子午胎的质量。因此，自粘性在成型过程中很重要，因而也被称为成型粘性。此外，如果胶料间缺乏粘性，特别是对于合成橡胶混炼胶，半成品胶件的蠕变使尺寸变形，会引起胶件黏贴部位脱开。在全钢子午胎产品设计中，胎圈部位、带束层边部等多处都使用粘性较好的薄胶片，如果出现不粘现象，则会导致胎胚成型时窝藏空气，影响成品质量。

天然橡胶具有良好的自粘性，因而工艺性能良好；合成橡胶虽然具有耐磨、耐老化和某些特殊优点，但其缺乏足够的自粘性，给成型工艺带来困难，通常解决的方式之一是加入增粘树脂来提高粘性。增粘树脂应具备以下四个条件：与橡胶基质的相容性好；本身具有很强的粘合性；增粘效果持久且随时间的延长变化小；不降低硫化速度及硫化胶的物理性能。合成树脂初始粘性和持久性都较好，所以其应用越来越广泛，其中烷基酚醛树脂的增粘效果效果最为优异，已经成为轮胎成型的主要橡胶助剂品种之一。但是，加入烷基酚醛树脂后，会引起硫化速度降低，焦烧时间缩短。因此，发明一种工艺简单、性能良好、成本低且对胶料加工性能影响较小的增粘树脂成为橡胶助剂相关产业的研究热点。

发明内容

针对现有增粘树脂存在的不足，本发明提供了一种促进剂M改性烷基酚-甲醛树脂，该树脂结构特殊，通过对树脂结构的改进，使所得树脂不仅具有较好的增黏性能，还减弱了树脂对胶料的硫化性能的影响。

本发明还提供了上述促进剂M改性烷基酚-甲醛树脂的制备方法，该方法工艺简单、成本低，具有工业推广应用价值。

本发明还提供了上述促进剂M改性烷基酚-甲醛树脂作为橡胶用增粘树脂的应用，该树脂增粘持久性强、湿热粘性性能高、对胶料硫化性能影响小，具有很好的应用前景。

促进剂M(2-巯基苯并噻唑)是天然橡胶的中速促进剂，兼有增塑剂的功效，可单独使用或与其他促进剂并用，适用于轮胎、胶鞋、工业用橡胶制品。因有苦味，不适用于食品工业橡胶制品。其结构如下。发明人在研究过程中，无意之中发现促进剂M对酚醛树脂进行改性后能够很好的提升树脂的性能，起到意料之外的效果。目前未见用促进剂M对酚醛树脂进行改性的相关报道，本发明属于首创。

本发明具体技术方案如下：

一种促进剂M改性烷基酚-甲醛树脂(简称改性树脂，下同)，其具有下式Ⅰ所示的结构式：

上述式Ⅰ中，R为对特辛基、对叔丁基、对环己基、对十二烷基或对枯基，优选为对叔丁基。

其中，当R为对叔丁基时，式Ⅰ为：

当R为对特辛基时，式Ⅰ为：

当R为对环己基时，式Ⅰ为：

当R为对十二烷基时，式Ⅰ为：