[发明专利]2,2’-(1,4-亚苯基)双(1-苯基膦杂吲哚-1-氧化物)的制备方法

说明书

本发明公开了一种2,2'‑(1,4‑亚苯基)双(1‑苯基膦杂吲哚‑1‑氧化物)的制备方法，包括以下步骤：将炔烃、磷试剂、铜催化剂和有机过氧化物溶于溶剂中，于50~100℃下反应，获得磷杂吲哚衍生物；将磷杂吲哚衍生物、乙腈、N‑溴代琥珀酰亚胺和过氧化叔丁醇的混合物加热反应；反应结束后加入1，4‑苯二硼酸、醋酸钯、碳酸钾、乙腈和水，然后在90°C下加热反应；得到2,2'‑(1,4‑亚苯基)双(1‑苯基膦杂吲哚‑1‑氧化物)；炔烃可以为烷基炔烃、芳基炔烃、五元杂芳基炔烃、六元杂芳基炔烃。本发明公开的方法，反应条件温和，反应时间短，目标产物的收率高，反应操作和后处理过程简单。

本发明属于发明名称为一种磷杂吲哚衍生物、苯并磷杂吲哚衍生物及其制备方法、申请日为2018年10月8日、申请号为2018111699022发明申请的分案申请，属于不同产品制备方法部分。

技术领域

本发明属于有机化合物的制备技术领域，具体涉及一种2,2'-(1,4-亚苯基)双(1-苯基膦杂吲哚-1-氧化物)的制备方法。

背景技术

含磷杂环化合物可用于催化反应，比如磷杂环戊烷、磷杂环戊烯、苯并磷杂吲哚等可以有效地催化有机反应（参考文献van Kalkeren, H. A., van Delft, F. L., RutjesF. P. J. T. ChemSusChem 2013, 6, 1615−1624.）。这些杂环化合物的催化作用源于可以大大提高反应中的还原速率（参考文献van Kalkeren, H. A., Leenders, S. H. A. M.,Hommersom, R. A., Rutjes, F. P. J. T., van Delft, F. L. Chem.- Eur. J. 2011,17, 11290−11295.）。目前的发展领域包括催化型Wittig反应和Appel反应（参考文献Denton, R. M., An, J., Adeniran, B., Blake, A. J., Lewis, W., Poulton, A. M.J. Org. Chem. 2011, 76, 6749−6767.），以及脱氧缩合反应（参考文献Zhao, W., Yan,P. K., Radosevich, A. T. J. Am. Chem. Soc. 2015,137, 616−619.）。如5-苯基苯并[b]磷杂吲哚-5-氧化物可作为催化剂用于脱氧缩合反应，但是已公开的5-苯基苯并[b]磷杂吲哚-5-氧化物的合成路线中，原料难以得到，反应条件苛刻，操作繁琐。

另外，含有磷杂吲哚结构单元的共轭体系可应用于光电材料的合成中，如2,2'-（1,4-亚苯基）双（1-苯基磷杂吲哚-1-氧化物）可以吸收387nm的光，同时可以发射431nm和456nm的光，已公开的2,2'-（1,4-亚苯基）双（1-苯基磷杂吲哚-1-氧化物）的合成路线中，原料难以得到，需要强碱，产率较低。因此开发一种反应条件温和、反应步骤简洁、原材料简单易得的合成方法非常重要。

发明内容

本发明的目的是提供一种磷杂吲哚衍生物、苯并磷杂吲哚衍生物及其制备方法，其具有原料来源简单、反应条件温和、后处理简单、产率高等优点。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：

一种磷杂吲哚衍生物的制备方法，包括以下步骤：将炔烃、磷试剂、铜催化剂和有机过氧化物溶于溶剂中，于50~100℃下反应，获得磷杂吲哚衍生物；

所述炔烃如下列化学结构通式所示：

其中R选自氢、烷基、芳烷基、芳基、杂芳烷基、杂芳基中的一种；

所述磷试剂如下列结构通式所示：

其中Ar选自芳基。