[发明专利]一种3-亚硝基取代的吲哚衍生物的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种3‑亚硝基取代的吲哚衍生物的制备方法。该制备方法包括以下步骤：将如式II所示的N‑亚硝基苯胺、式III所示的酰基硫叶立德与催化剂、银盐、溶剂混合后进行碳氢键活化反应，然后加入质子酸进行环化及级联的亚硝基迁移反应；其中催化剂为过渡金属的化合物，所述过渡金属为铑、钌、钴、铱、钯中的至少一种。本发明的制备方法制得3‑亚硝基取代的吲哚衍生物的结构式如式Ⅰ所示。本发明的制备方法将各原料混合后采用一锅法即可实现吲哚衍生物的合成，制备过程简单易控制。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种3-亚硝基取代的吲哚衍生物的制备方法。

背景技术

吲哚衍生物是一类重要的杂环化合物，在药物以及化工等领域被广泛应用。其中3-亚硝基取代的吲哚衍生物是一类重要的有机合成中间体，可用于制备各种高自旋有机聚合物和LED聚合物及具有良好的抗炎作用和可作为DPP-IV抑制剂的药物活性分子。基于3-亚硝基取代的吲哚衍生物的重要性，其类型和合成方法也受到相关领域研究人员的广泛关注。传统的Fischer吲哚合成方法一直是应用最广泛的方法之一，但是该方法存在步骤繁琐、原子经济性低、反应条件苛刻的问题。

发明内容

本发明的目的还在于提供一种3-亚硝基取代的吲哚衍生物的制备方法，以解决现有的制备过程繁琐的问题。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种3-亚硝基取代的吲哚衍生物的制备方法，包括以下步骤：将如式II所示的N-亚硝基苯胺、式III所示的酰基硫叶立德与催化剂、银盐、溶剂混合后进行碳氢键活化反应，然后加入质子酸进行环化及级联的亚硝基迁移反应；其中催化剂为过渡金属的化合物，所述过渡金属的化合物中的过渡金属为铑、钌、钴、铱、钯中的至少一种；制得的3-亚硝基取代的吲哚衍生物的结构式如式Ⅰ所示；

R₁为烷基或环烷基；

R₂为萘基、苯基、烷基、取代的苯基、取代的烷基中的一种，取代的苯基中的取代基选自卤素、烷基、氟代烷基中的至少一种，所述取代的烷基中的取代基为苯基；

R₃～R₆各自独立的为氢、卤素、烷基、苯基、烷氧基、酯基或氟代烷基；

上述烷基、烷氧基、酯基、氟代烷基中的碳原子个数为1～6；环烷基中的碳原子个数为3～6。上述取代的苯基或取代的烷基中取代基的个数不限于一个，即可以是单取代也可以为多取代。

本发明的制备方法中，优选的，R₁为烷基或环烷基；R₂为萘基、苯基、烷基、取代的苯基、取代的烷基中的一种，取代的苯基中的取代基选自卤素、烷基、氟代烷基中的至少一种，所述取代的烷基中的取代基为苯基；R₃～R₆各自独立的为氢、卤素、烷基、苯基、烷氧基、酯基或氟代烷基。

优选的，上述取代的苯基中的取代基为甲基、三氟甲基、甲氧基、卤素中的至少一种。取代的烷基中的碳原子个数为1～6。

优选的，R₁～R₆可以选择的方案有：

R₁为烷基；R₂为萘基、苯基、取代的苯基中的一种，取代的苯基中的取代基为甲基、三氟甲基、甲氧基、卤素中的至少一种；R₃～R₆各自独立的为氢、卤素、甲基、三氟甲基、苯基、甲氧基或甲酸甲酯。