[发明专利]倍半萜类化合物及其制备方法和用途

说明书

本发明涉及倍半萜类化合物及其制备方法和用于农药，尤其作为拒食剂和/或生长发育抑制剂的用途。所述化合物具有下述式1‑4所示结构：本发明的化合物对小菜蛾、甜菜夜蛾和斜纹夜蛾具有较好综合防治效果，通过减少现有化学农药杀虫剂使用的次数和用量，有助于我国保护地的绿色发展和高附加值作物的可持续性栽培。

技术领域

本发明涉及倍半萜类化合物及其制备方法和用于农药，尤其作为昆虫拒食剂和/或昆虫生长发育抑制剂的用途。

背景技术

小菜蛾、甜菜夜蛾和斜纹夜蛾都是世界范围内分布十分广泛的杂食性农业害虫，对农业危害很大，而化学杀虫剂的滥用使得土地、空气和水资源的受污染，危害人类健康。此外，由于长期大量不合理使用化学药剂，导致这些农业害虫的抗药性不断增强，使得害虫防治更困难，一方面也导致了化学药剂的进一步大量使用，形成恶性循环。据估算，全球每年因为农药引起的损失高达千亿美元，随着科学理念的发展，科学界以及社会公众希望能在不危害环境和人类健康的前提下有效地防治害虫。害虫防治的目的是减少或者控制危害，目前使用的方法有灭杀、拒食趋避或者抑制发育繁殖，传统杀虫剂大多是直接杀死害虫，因此有高毒性且不易降解，但是如果通过拒食方式防止害虫侵扰或者抑制害虫生长发育繁殖来间接减少害虫数量，也可实现有效的保护。生产一款有效的、低毒性、低残留的产品对于农作物安全至关重要。因此从植物中筛选一种安全高效的昆虫拒食性化合物，对其加以开发利用，可以有效防治害虫侵扰。

植物是生物活性物质的天然宝库，不仅为人类对抗疾病提供有力武器，而且为我国植物源农药发展提供绿色低毒物质。毛莲蒿(Artemisia vestita Wall.ex Bess.)为菊科(Compositae)蒿属(Artemisia)植物，主要分布于的荒地和河滩，被广泛应用于藏药和中药中，是西藏姿势去藏药厂生产的结血蒿膏的主要药材，毛莲蒿地上部分入药，有清热、消炎、祛风、利湿之效。现代药理研究表明，毛莲蒿具有多种生物活性，包括抗炎作用[4 5]，对LPS诱导的NO产生有抑制作用。此外，还发现A.vestita对Sitophilus zeamais和Haemonchus contortus具有较强的杀虫活性。毛莲蒿中含有黄酮类、有机酸、香豆素、生物碱、挥发油及油脂、甾体或三萜类等化学成分。从毛莲蒿中分离到大量倍半萜类化合物，具有一定的生物活性。倍半萜类化合物在植物防御害虫和植物病原真菌方面具有重要作用，可作为天然杀虫剂和抗真菌剂。

根据现有文献的报道，毛莲蒿的提取物的成分是非常复杂的，而且由于提取方法的不同而往往导致提取到不同的活性成分。

论文“毛莲蒿化学成分研究”从毛莲蒿中提取并获取了18种化合物，用石油醚(60-90℃)-乙醚-甲醇(1:1:l)冷浸提3次，每次48h，获得浸膏后，用硅胶柱层析分段洗脱得到：石油醚部分、石油醚-乙醚(1:1)部分、乙酸乙酯类部分、甲醇部分部分，石油醚-乙醚部分经多次硅胶柱层析，分别以石油醚-苯，石油醚-乙醚，石油醚-乙酸乙酯，石油醚-丙酮适当极性比列分离纯化得到化合物taurin(1)，1,11-Bis-epi-artesin(2)，蒲公英赛醇乙酸醋(8)，木栓酮(9)，香树脂醇(10)，麦角甾-5-烯-3,25-二醇(11)，β-谷甾醇(12)，二十八烷烃(18)，乙酸乙酯部分分离获得化合物yomogin(3)，achillin(4)，胡萝卜甙(13)，莨菪亭(14)，7-羟基-6,8-二甲氧基香豆素(15)，异阿魏酸(16)，咖啡酸(17)，氯仿-甲醇洗脱得到化合物5,7,3’,4’-四羟基-6,8-二甲氧基黄酮(5)，nepetin(6)，pealitin(7)。其中(1)(2)(3)(4)为倍半萜类，(5)(6)(7)为黄酮类，(8)(9)(10)为三萜类，(11)(12)(13)为甾体类，(14)(15)(16)(17)为香豆素及其衍生物。