[发明专利]聚[降冰片烯1,4-二甲基联萘醌]及制备方法和应用有效
| 申请号: | 201910898031.6 | 申请日: | 2019-09-23 |
| 公开(公告)号: | CN110606936B | 公开(公告)日: | 2022-03-15 |
| 发明(设计)人: | 杨继兴;石叶青;许运华;孙鹏飞 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
| 主分类号: | C08G61/08 | 分类号: | C08G61/08;H01M4/60 |
| 代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 曹玉平 |
| 地址: | 300350 天津市津南区海*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 冰片 甲基 联萘醌 制备 方法 应用 | ||
1.聚[降冰片烯1,4-二甲基联萘醌],其结构式如下:
其中n为聚合度;
单体为降冰片烯1,4-二甲基联萘醌,该单体核磁氢谱表征:1H NMR(CDCl3,298K)δ:8.09-8.86(m,2H),7.73-7.71(m,2H),6.29-6.02(s,2H),3.10-3.03(d,2H),2.90-2.94(d,2H),1.56-0.96(m,1H;m,1H)ppm。
2.如权利要求1的聚[降冰片烯1,4-二甲基联萘醌]的制备方法;其特征是包括如下步骤:
(1)降冰片烯1,4-二甲基联萘醌的合成:在惰性气氛下,萘醌和四环庚烷在良溶剂中反应,反应结束后经浓缩、柱色谱分离、旋蒸、真空干燥,得到纯单体;其中萘醌和四环庚烷的加料量摩尔比为1:1~1.5:1;
(2)聚[降冰片烯1,4-二甲基联萘醌]的合成:在惰性气氛下,将步骤(1)中的单体溶解于良溶剂中,加入Grubbs第三代催化剂二氯[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基](亚苄基)双(3-溴吡啶)钌;单体和催化剂的摩尔比为100:1~200:1;聚合反应用乙烯基乙醚终止;用不良溶剂沉淀、洗涤、过滤、真空干燥,得到聚[降冰片烯1,4-二甲基联萘醌];所用的良溶剂为四氢呋喃,不良溶剂为无水甲醇;反应温度为25℃,反应时间为5h;真空干燥温度为50℃,干燥时间为24h。
3.如权利要求2所述的方法,其特征是所述惰性气氛为高纯氮气或者高纯氩气99.999%。
4.如权利要求2所述的方法,其特征是所述步骤(1)中:反应温度为110~115℃,反应时间为90h;所用的良溶剂为甲苯;所用的柱色谱分离用的填料是中性氧化铝,使用的淋洗剂是石油醚:乙酸乙酯体积比为8:1;真空干燥温度为50℃,干燥时间为12h。
5.聚[降冰片烯1,4-二甲基联萘醌]/石墨烯复合电极的制备方法;其特征是包括如下步骤:
(1)聚[降冰片烯1,4-二甲基联萘醌]与石墨烯原位复合:在惰性气氛下,将权利要求2合成的降冰片烯1,4-二甲基联萘醌溶解于良溶剂中,并向溶剂中加入石墨烯,超声使分散均匀,加入Grubbs第三代催化剂二氯[1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑烷亚基](亚苄基)双(3-溴吡啶)钌;单体和催化剂的摩尔比为100:1~200:1;单体和石墨烯的质量比为2:1;聚合反应用乙烯基乙醚终止;用不良溶剂沉淀、洗涤、过滤、真空干燥,得到聚[降冰片烯1,4-二甲基联萘醌]/石墨烯复合物;
(2)聚[降冰片烯1,4-二甲基联萘醌]/石墨烯复合电极材料制备:将步骤(1)中聚[降冰片烯1,4-二甲基联萘醌]/石墨烯复合物研磨均匀,而后加入粘结剂溶液,研磨混合均匀,将浆液刮涂在铝箔上,室温下干燥后轧制成圆形正极片,并将电极片进行真空干燥;其中复合物、粘结剂的质量比为9:1。
6.如权利要求5所述的方法,其特征是所述步骤(1)中:所用的良溶剂为四氢呋喃,不良溶剂为无水甲醇;反应温度为25℃,反应时间为5h;所用石墨烯厚度:0.55~3.74nm,直径:0.5~3μm,层数10;超声时间为30min,功率为1000W;真空干燥温度为50℃,干燥时间为24h。
7.如权利要求5所述的方法,其特征是所述步骤(2)中:粘结剂溶液为15g/mL的海藻酸钠水溶液,浆液刮涂厚度为10μm,圆形正极片直径为9mm;干燥温度为100℃,干燥时间为5h。
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