[发明专利]一种以有机硫负离子SR

说明书

本发明公开了一种以有机硫负离子SR^‑为辅配体的PNCNP型镍钳形配合物的制备方法，具体制备过程为：在无水无氧的条件下将[2,6‑(ⁱPr₂PNH)₂C₆H₃]NiCl和NaSR加入到反应容器中，再加入四氢呋喃，然后于氮气气氛中加热至65～90℃搅拌反应制得目标产物PNCNP型镍钳形配合物[2,6‑(ⁱPr₂PNH)₂C₆H₃]NiSR，其中R=H、Ph或Bn。本发明合成方法简单、产率高，安全可靠，适合规模化生产。

技术领域

本发明属于镍钳形配合物的制备技术领域，具体涉及一种以有机硫负离子SR^-为辅配体的PNCNP型镍钳形配合物[2,6-(ⁱPr₂PNH)₂C₆H₃]NiSR的制备方法。

背景技术

钳形金属配合物最早由Moulton和Shaw在19世纪70年代合成。自首次合成以来，这类化合物以其稳定性高、配体易于修饰、合成步骤简单等特点迅速成为化学界研究的热点。钳形配合物出色的稳定性使其能够在剧烈的反应条件下用作催化剂，包括CO₂的催化还原、聚合反应、脱氢反应等。为了进一步探索催化体系并开发成本更低、活性更高的催化剂，科学工作者们对PCP型钳形配体空间效应和电子效应进行了修饰从而获得多种性质不同的钳形配合物。本发明首次设计了PNCNP型镍钳形金属氯化物[2,6-(ⁱPr₂PNH)₂C₆H₃]NiCl与苯硫酚钠、苄硫醇钠和硫氢化钠的反应，首次合成了一系列以有机硫负离子SR^-为辅配体的PNCNP型镍钳形配合物[2,6-(ⁱPr₂PNH)₂C₆H₃]NiSR，其中R=H、Ph或Bn，合成方法简单，易于推广应用。

发明内容

本发明解决的技术问题是提供了一种合成方法简单且易于推广应用的以有机硫负离子SR^-为辅配体的PNCNP型镍钳形配合物的制备方法。

本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种以有机硫负离子SR^-为辅配体的PNCNP型镍钳形配合物的制备方法，其特征在于具体制备过程为：在无水无氧的条件下将[2,6-(ⁱPr₂PNH)₂C₆H₃]NiCl和NaSR加入到反应容器中，再加入四氢呋喃，然后于氮气气氛中加热至65～90℃搅拌反应制得目标产物PNCNP型镍钳形配合物[2,6-(ⁱPr₂PNH)₂C₆H₃]NiSR，其中R=H、Ph或Bn。