[发明专利]从低品位钼料中制备高纯钼酸铵的方法

说明书

本发明涉及一种从低品位钼料中制备高纯钼酸铵的方法，包括如下步骤：对低品位钼料采用加氢氧化钠氧压浸出‑过滤‑化学沉淀法除磷‑叔胺和煤油溶液在弱酸性条件下萃取钼‑氨水反萃取‑浓缩结晶钼酸铵。本发明的从低品位钼料中制备高纯钼酸铵的方法，可将硫酸氢根由洗脱前负载有机相12.15g/L降至小于0.5g/L，洗脱率大于95％；通过本发明的最佳洗脱条件下氨实际用量为理论用量的1.3倍，洗液终点pH值为3.5～4.0，保证在硫酸氢根洗脱率达到97％，钼洗脱率小于2％，同时保证了洗后有机相均一性能(不出现第二有机相)，使反萃取操作顺利进行。

技术领域

本发明属于有色金属提取技术领域，具体涉及一种从低品位钼料中制备高纯钼酸铵的方法。

背景技术

从低品位钼料如含钼废催化剂、钼镍矿、低品位钼矿及伴生钼矿等中提取钼制备钼酸铵方法主要有①采用氧化焙烧-氨浸-除杂-浓缩结晶，该工艺存在钼浸出率、浓缩量大且需要回收氨、操作环境差、能耗高；②加压氧化浸出-溶剂萃取法，浸出液除杂后采用N235+煤油溶液在弱酸性条件下萃取钼-氨水反萃取-沉淀粗钼酸铵-氨水溶解-浓缩结晶得高纯钼酸铵；此方法优点是钼转化率高，但存在工艺流程长、试剂消耗高、工艺废水多等缺点；③碳酸钠焙烧-离子交换法，焙烧孰料水浸-过滤，滤液除杂后调整酸度后采用弱碱性阴离子交换树脂吸附钼后用氨水解吸钼-沉淀钼酸铵-氨水溶解-浓缩结晶得高纯钼酸铵，此方法与溶剂萃取法存在同样的缺点。弱酸体系中钼一般以聚合态形式存在，如二钼酸根离子(Mo₂O₇^2-)、三钼酸根离子(Mo₃O₁₀^2-)、四钼酸根离子(Mo₄O₁₃^2-)、七钼酸根离子(Mo₇O₂₄^6-)和八钼酸根离子(Mo₈O₂₆^4-)等，N235是一种有机弱碱，在萃取钼前需要用硫酸溶液将其转变成硫酸(氢)盐型，反应式如下：R₃N+H₂SO₄＝[R₃NH]⁺HSO₄^-，转型后萃取剂萃取多钼酸根离子时发生如下反应，以四钼酸根离子为例：

2[R₃NH]HSO₄+Mo₄O₁₃^2-＝[R₃NH]₂Mo₄O₁₃+2HSO₄^-

从反应式看出，萃取时聚合钼酸根阴离子与转型后萃取剂中硫酸氢根离子进行交换，由于萃取时工作容量达不到饱和容量，其原因是萃取剂中钼含量达到一定量时钼胺络合物难以溶于煤油中而析出使萃取操作无法正常进行，也就是说萃取时多钼酸根阴离子不能将萃取剂中硫酸氢根离子全部置换，因此负载钼有机相中仍含有一定量的硫酸氢根离子，10％N235(V/V)煤油溶液萃取钼后组成为：Mo 19-21克/升、SO₄^2-8-12克/升，在氨水反萃取时以硫酸铵形式一同被反萃取下来，在浓缩结晶制备产品时与钼酸铵一同析出，严重影响钼酸铵产品质量。

同样，弱碱性阴离子树脂官能团(交换基团)也是伯胺基(-NH₂)、仲胺基(-NHR)和叔胺基(-NR₂)，叔胺基树脂常用于吸附钼，在硫酸介质中同时也吸附HSO₄^-，用氨水解吸时随同钼酸根离子一同解吸，影响钼酸铵产品质量。由于离子交换吸附法大多使用固定床，无法实现解吸剂与负载树脂快速均匀混合反应，因此难以优先将酸性较强的HSO₄^-脱除，

发明内容

本发明的一个目的在于提出一种从低品位钼料中制备高纯钼酸铵的方法。