[发明专利]一种原位硫掺杂介孔碳负载钯金属催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种原位硫掺杂介孔碳负载钯金属催化剂，其特征在于，按如下方法制备得到：

(1)掺硫活性炭的制备：将葡萄糖溶于去离子水，加入含硫前驱体，于180～300℃水热反应20～50h，之后降至室温，过滤，滤饼于40～80℃下真空干燥8～15h，得到初步碳化的原位掺杂碳材料，随后，在惰性气体氛围下，升温至400～800℃焙烧2～8h，得到原位硫掺杂碳材料；

所述含硫前驱体为KHSO₃、NaHSO₃中的一种或两种以任意比例的混合物；

所述含硫前驱体以硫元素计与葡萄糖的质量比为0.02～0.15：1；

(2)贵金属的负载：将所得原位硫掺杂碳材料与贵金属前驱体水溶液混合，超声处理2～10min，得到均匀的分散体系，于40～80℃下干燥8～15h，得到所述原位硫掺杂介孔碳负载钯金属催化剂；

所述贵金属前驱体为氯钯酸、氯钯酸钠或醋酸钯。

2.如权利要求1所述原位硫掺杂介孔碳负载钯金属催化剂，其特征在于，步骤(1)中，所述含硫前驱体以硫元素计与葡萄糖的质量比为0.05～0.1：1。

3.如权利要求1所述原位硫掺杂介孔碳负载钯金属催化剂，其特征在于，步骤(2)中，所述贵金属前驱体水溶液的浓度为0.001～0.01g/mL。

4.如权利要求1所述原位硫掺杂介孔碳负载钯金属催化剂，其特征在于，所得催化剂中，基于载体的质量，贵金属负载量为0.02～1wt％。

5.如权利要求1所述原位硫掺杂介孔碳负载钯金属催化剂在卤代芳香硝基化合物液相催化加氢制备卤代芳胺的反应中的应用。

6.如权利要求5所述的应用，其特征在于，所述应用的方法为：

反应前，先将所述催化剂在H₂氛围下于50～200℃下还原1～4h，再将还原后的催化剂与卤代芳香硝基化合物(I)、乙醇混合，在温度80～100℃、氢气压力0.5～3MPa的条件下搅拌反应4～6h，之后反应液经后处理，得到卤代芳胺(II)；

所述卤代芳香硝基化合物(I)与催化剂的质量比为100：0.1～3；

所述后处理的方法为：反应完毕后，待反应液温度降至室温，过滤，滤饼即为催化剂，真空干燥回收即可重复使用；滤液经精馏或蒸馏即可得到目标产物；

式(I)或(II)中，

R₁、R₂、R₃、R₄、R₅各自独立为：-H、-CH₃、-CH₂CH₃、-OH、-NH₂、-OCH₃、-COOCH₃、-NHCH₂CH₃或-N(CH₃)₂，并且，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅中的至少一个为卤素，所述卤素为-F、-Cl或-Br。