[发明专利]碳四烯烃裂解催化剂及其制备方法和催化裂解的方法有效
申请号: | 201910769233.0 | 申请日: | 2019-08-20 |
公开(公告)号: | CN111167509B | 公开(公告)日: | 2022-09-20 |
发明(设计)人: | 王定博;亢宇;刘红梅 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J29/04;B01J35/10;C07C4/06;C07C11/06;C01B39/04;C01B37/02 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 裂解 催化剂 及其 制备 方法 催化 | ||
1.一种碳四烯烃裂解催化剂,其特征在于,所述碳四烯烃裂解催化剂包括催化剂前体和第二氧化物,其中,所述催化剂前体包括ZSM-5沸石分子筛、全硅SBA-15介孔分子筛和第一氧化物,且以所述碳四烯烃裂解催化剂的总重量为基准,所述ZSM-5沸石分子筛的含量为32-80重量%,所述全硅SBA-15介孔分子筛的含量为10-30重量%,所述第一氧化物的含量为8-30重量%,所述第二氧化物的含量为2-8重量%;
所述第二氧化物选自碱土金属氧化物、过渡金属氧化物、稀土金属氧化物和非金属氧化物中的一种或多种;
所述第一氧化物为粘结剂和/或助挤剂经焙烧而得的氧化物;
所述的碳四烯烃裂解催化剂的制备方法包括:
(1)在稀硝酸存在下,将ZSM-5沸石分子筛、全硅SBA-15介孔分子筛、粘结剂和助挤剂混合进行挤压成型并进行第一焙烧处理,得到催化剂前体;
(2)将所述催化剂前体浸渍于金属盐的水溶液中并进行干燥处理;
(3)将经步骤(2)得到的产物浸渍于酸的水溶液中并进行第二焙烧处理,得到碳四烯烃裂解催化剂。
2.根据权利要求1所述的碳四烯烃裂解催化剂,其中,所述ZSM-5沸石分子筛的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为100-500。
3.根据权利要求2所述的碳四烯烃裂解催化剂,其中,所述ZSM-5沸石分子筛的硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为200-300。
4.根据权利要求1所述的碳四烯烃裂解催化剂,其中,所述ZSM-5沸石分子筛与所述全硅SBA-15介孔分子筛的含量的重量比为(1-8):1。
5.根据权利要求1所述的碳四烯烃裂解催化剂,其中,所述全硅SBA-15介孔分子筛的孔道尺寸为5-8nm,比表面积为650-1100 m2/g,孔体积为1.2-1.6 cm3/g。
6.根据权利要求1所述的碳四烯烃裂解催化剂,其中,所述第二氧化物选自氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化锌、氧化铈、氧化镧、二氧化锆、含磷氧化物和氧化硼中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的碳四烯烃裂解催化剂,其中,所述粘结剂选自高岭土、氧化铝和硅藻土中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的碳四烯烃裂解催化剂,其中,所述助挤剂选自田菁粉、聚丙烯酰胺和硅胶中的一种或多种。
9.根据权利要求1或5所述的碳四烯烃裂解催化剂,其中,所述全硅SBA-15介孔分子筛的制备方法包括以下步骤:
(a)在水解制胶条件下,将模板剂、硅源和稀盐酸混合制备得到凝胶混合物;
(b)将所述凝胶混合物进行晶化处理。
10.根据权利要求9所述的碳四烯烃裂解催化剂,其中,所述模板剂、所述硅源和所述稀盐酸的用量的重量比为1:(0.5-5):(5-100)。
11.根据权利要求10所述的碳四烯烃裂解催化剂,其中,所述模板剂、所述硅源和所述稀盐酸的用量的重量比为1:(1.5-2.5):(15-50)。
12.根据权利要求11所述的碳四烯烃裂解催化剂,其中,所述模板剂为非离子表面活性剂。
13.根据权利要求12所述的碳四烯烃裂解催化剂,其中,所述模板剂为聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯三嵌段共聚物。
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