[发明专利]一种催化裂化抗焦活化剂及其制备方法

说明书

本发明提供了一种催化裂化抗焦活化剂及其制备方法，包括：杂多酸改性VPI‑5分子筛、自由基抑制剂、反应型乳化剂和溶剂A，各组分的质量分数为：杂多酸改性VPI‑5分子筛5％～58％；自由基抑制剂0.1％～4.0％；反应型乳化剂0.1％～5.0％；溶剂A40％～92％；其中：所述的杂多酸改性VPI‑5分子筛中，所负载的杂多酸占该改性分子筛总质量的1.0％～20.0％。本发明的催化裂化抗焦活化剂可以使分子量更大的重油分子在VPI‑5孔道内发生裂解反应，促进胶质、沥青质的分散，增加重油分子发生催化裂化反应的比例，从而获得高的催化裂化液体产物收率，增产汽油、柴油等液体产品。

技术领域

本发明属于石油催化裂化助剂领域，具体涉及一种催化裂化抗焦活化剂及其制备方法。

背景技术

催化裂化(FCC)是重油轻质化的重要深加工工艺，催化裂化过程是在高温和催化剂的作用下使重质油发生裂化反应，转变为液化石油气、裂化石脑油、汽油和柴油等组分的过程。炼油工业中原油的二次加工主要是通过FCC工艺来生产汽油和柴油，我国催化裂化的加工量占重油加工总量的35％以上。我国80％的汽油及30％的柴油来自催化裂化工艺。提高FCC原料的转化能力，增加高附加值的汽油和柴油的收率，降低干气和焦炭的收率，是炼油厂提高经济效益的重要途径。

为了抑制FCC反应过程中的结焦现象，提高液体收率，降低干气和焦炭产率，有研究者采用在催化剂中添加抗焦活化剂。例如：文献【韩荣贤，王梅正.分子筛抗焦活化剂在RFCCU上的工业应用[J].工业技术，2005，23(5)：371-373.】和文献【赵继昌.Z-18抗焦活化剂在重油催化裂化装置上的应用[J].现代化工，2007,27(7)：50-53.】中的Z-18分子筛抗焦活化剂，其为棕黑色液体，包括分子筛、稀土化合物、杂多酸、高分子有机聚合物表面活性剂等组分。但是，这些文献中并没有给出催化剂的具体组份含量和催化剂的制备方法。

另外，目前我国的FCC催化剂主要有稀土-Y型分子筛、超稳氢-Y型分子筛和稀土氢-Y分子筛催化剂等，原油的大分子进入到分子筛的孔道中，在分子筛催化剂上的酸性活性中心催化下发生裂化反应。由于这些Y分子筛的孔道直径约为7.4埃，只有分子直径小于7.4埃的石油分子才能进入这些分子筛催化剂的孔道中发生催化裂化反应；而分子尺寸更大的重油分子由于无法和催化剂活性中心接触，只能在高温下发生热裂化反应生成焦炭或干气。然而，我国的原油质量呈现多样化和劣质化，特别是大庆油田等深度开采的重质原油，使用文献中的抗焦活化剂，抗焦效果不够理想，原因在于文献中抗焦活化剂采用的分子筛与催化裂化的分子筛相比，在孔径方面并没有明显的增大。

发明内容

催化裂化反应器中，由于反应温度高达500℃，重油大分子同时发生催化裂化反应和热裂化反应，催化裂化反应的选择性好，液体收率高；而热裂化反应的干气和焦炭收率高，液体收率较低。

本发明提供一种催化裂化抗焦活化剂及其制备方法，以解决现有技术中存在的在重质原油催化裂化过程中热裂化反应过多、抗焦效果不佳、重油大分子不能进入分子筛孔道中接触活性中心被催化裂化的问题。

本发明的技术解决方案是：

本发明的一种催化裂化抗焦活化剂，包括：杂多酸改性VPI-5分子筛、自由基抑制剂、反应型乳化剂和溶剂A，各组分的质量分数为：

其中：所述的杂多酸改性VPI-5分子筛中，所负载的杂多酸占该改性分子筛总质量的1.0％～20.0％。