[发明专利]一种苯并噻唑氨基二硫代甲酸酯类化合物及其除草用途

说明书

本发明涉及19种苯并噻唑氨基二硫代甲酸酯类衍生物及其制备方法，以及在除草方面的应用。19种化合物可通过6‑甲氧基‑苯并噻唑与不同卤代烷缩合制备，这些化合物可作为除草剂防治单子叶杂草稗草。

技术领域

本发明涉及一种苯并噻唑氨基二硫代甲酸酯类衍生物及其制备方法与除草用途，具体的涉及除草剂领域。

背景技术

苯并噻唑及其衍生物作为稠杂环体系的一员，是一类具有广泛生物活性的物质。在农用方面，具有抗真菌、杀虫、杀螨、杀线虫、抗植物病毒、除草、植物生长调节等活性。对这类化合物的修饰主要是在苯环上引入不同的取代基，或在2位上引入不同的杂环和其它活性基团，其中2位上的取代基对生物活性影响最大。

氨基二硫代甲酸酯类化合物是一类重要的含硫化合物，具有广泛的生物活性，主要表现为抗菌、抗病毒、抗氧化以及治疗慢性酒精中毒和重金属中毒等。近年来，越来越多的研究发现，氨基二硫代类化合物具有较好的肿瘤预防和抗肿瘤活性。

综上所述，基于活性亚结构拼接思想，设计合成了系列苯并噻唑氨基二硫代甲酸酯类衍生物，同时对其除草活性进行了评价。

发明内容

本发明的目的在于提供一种苯并噻唑氨基二硫代甲酸酯类化合物及其制备方法，它可用于防治杂草。

本发明的技术方案如下：

本发明提供的苯并噻唑氨基二硫代甲酸酯类化合物，其结构通式如下：

R选自烷基、环烷基、烯基、酯烷基、取代苄基。

苯并噻唑氨基二硫代甲酸酯类化合物的合成反应式：

式中R定义如上；

通式化合物制备方法：在适当溶剂中，适当温度下，加入适当催化剂，中间体1和RX发生缩合反应，后处理即得目的产物2a-2h及2'a-2'k；

适当溶剂可选自苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、乙酸乙酯、丙酮、乙腈等；

适当温度指0 ℃至溶剂的沸点温度；

适当催化剂指碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾等；

反应时间为2小时至20小时。

本发明的化合物对稗草种子根茎的生长有一定的抑制作用。

具体实施方式

实例1、化合物2a的制备

冰浴下，0.18 g（1 mmol）2-氨基-6-甲氧基-苯并噻唑、2 mL DMF、0.11 g（1.5mmol）CS₂及0.06 mL 20 mol/L（1.2 mmol）的氢氧化钠溶液，搅拌30 min，加入0.14 g（1mmol）溴丁烷，恢复至室温，TLC跟踪反应。反应完毕，将反应液倒入10 mL水中，稀盐酸调节pH至中性，乙酸乙酯萃取，浓缩得黄色粉末，硅胶柱层析[流动相为V（石油醚）：V（乙酸乙酯）=7：1]分离得产物。化合物2b-2h按照与2a相似的方法合成，相关结构数据列于表1中。

表1 目标化合物HR-MS及¹H NMR数据

实例2、化合物2'a的制备