[发明专利]一种含氟多功能性抗菌整理剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含氟多功能性抗菌整理剂，其特征在于，具有式(I)所示的结构：

其中，m＝2～12，n＝4～10，p＝1～24。

2.权利要求1所述的含氟多功能性抗菌整理剂的制备方法，其特征在于，由单体A、单体B和单体C通过乳液共聚合反应合成，其反应式如下:

3.根据权利要求2所述的含氟多功能性抗菌整理剂的制备方法，其特征在于，含氟多功能性抗菌整理剂的制备方法具体为：在反应器中依次加入单体A，单体B，单体C，再加入蒸馏水、乙二醇和TX-10非离子型乳化剂，单体A、单体B、单体C和TX-10非离子型乳化剂的摩尔比为0.8～0.12：0.10～0.13：0.10～0.13：0.04～0.06，于45～65℃预乳化25～40分钟，然后称取过硫酸铵即APS和三乙醇胺溶于蒸馏水，APS、三乙醇胺、单体A的用量比为40～60mg：20～40mg：0.8～0.12mol，并将其缓慢滴加到反应液中，控制40～50分钟滴完，然后在55～75℃的条件下反应6～9小时，得到乳白色的乳液。

4.根据权利要求2或3所述的含氟多功能性抗菌整理剂的制备方法，其特征在于，单体A的合成路线如下：

具体包括如下步骤：

(1)化合物1的合成：在反应器中加入全氟碘代烷n-F(CF₂)_nI和引发剂，磁力搅拌，在氮气保护下85～95℃时缓慢滴加烯醇，全氟碘代烷n-F(CF₂)_nI、引发剂和烯醇的摩尔比为29～31：0.5～0.6：38～40，反应引发后温度上升至105～115℃，保持12～18h，反应液的颜色逐渐变深，形成均匀的红棕色液体；室温冷却后，得到黄色固体，真空下去除低沸点物质，随后将残余黄色固体用硅胶柱层析，以石油醚-乙醚作淋洗剂，得到白色粉状固体即为化合物1；

(2)化合物2的合成：在反应器中加入化合物1和偶氮二异丁腈，氮气保护下，85～95℃时缓慢滴加三正丁基锡氢反应3～5h，化合物1、偶氮二异丁腈和三正丁基锡氢的摩尔比为19～21：0.22～0.28：20.8～22，然后温度控制在85～95℃，继续搅拌4～6小时；TLC跟踪，当原料反应完全，反应液成乳白色，停止搅拌，反应液分层；停止反应，分出下层溶液，用硅胶柱层析，以石油醚/乙酸乙酯作淋洗剂或以正己烷进行重结晶，得到白色固体，即为化合物2；

(3)化合物3的合成：在反应器中加入化合物2，对甲基苯磺酰氯和CH₂Cl₂，化合物2、对甲基苯磺酰氯和CH₂Cl₂的摩尔比为8～9：11～13：0.7～0.9，回流搅拌，缓慢滴加NaOH溶液，TLC跟踪反应，反应完全后冷却反应液，分出有机层，水层用CH₂Cl₂萃取2～5次，合并有机层，用水和饱和食盐水分别洗涤2～4次，无水硫酸钠干燥后，过滤，浓缩，残余物用硅胶柱层析，以石油醚/乙酸乙酯作为淋洗剂，得到白色固体，即为化合物3；

(4)化合物4的合成：在反应器中加入化合物3、二烯丙基胺和K₂CO₃，化合物3、二烯丙基胺和K₂CO₃的摩尔比为11～13：14～16：19～21，然后加入乙腈溶解，回流搅拌16～20h；TLC跟踪，反应完全后停止反应；将反应混合物过滤，浓缩后，残余物用硅胶柱层析，用石油醚/乙酸乙酯为淋洗剂，得到无色透明液体，即为化合物4；

(5)化合物5的合成：在反应器中，依次加入化合物4、无水乙腈和碘甲烷，化合物4、无水乙腈和碘甲烷的摩尔比为30～32：0.5～0.7：69～72，在45～65℃下反应16～20h；TLC跟踪原料消失，抽干溶剂得红棕色粘稠状物体，用无水乙醚洗涤4～8次后，抽干乙醚，搅碎得淡黄色粉末，即为化合物5；

(6)化合物A的合成：将化合物5溶于丙酮和水混合溶剂中，加入Cl^-离子交换树脂，化合物5和Cl^-离子交换树脂的摩尔比为11～13：12～14，室温下搅拌4～6h，将树脂滤去，在滤液中再加入与前次等量的Cl^-离子交换树脂，继续室温搅拌4～6h，交换后的滤液用AgNO₃溶液检测，直到产生的沉淀全为白色；交换完的滤液真空下干燥，得淡黄色粘稠物，即为单体A。