[发明专利]二次煅烧球磨法制备异丁烷脱氢催化剂的方法和由该方法得到的异丁烷脱氢催化剂及应用

权利要求书

1.一种二次煅烧球磨法制备异丁烷脱氢催化剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(a)在模板剂三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯EO₂₀PO₇₀EO₂₀的存在下，将正硅酸乙酯与盐酸进行混合接触，并将混合接触后得到的混合物依次进行晶化、过滤和干燥，得到介孔材料原粉；

(b)脱除所述介孔材料原粉中的模板剂，得到介孔分子筛材料；

(c)将所述介孔分子筛材料进行热活化处理，得到热活化的介孔分子筛材料；

(d)将所述热活化的介孔分子筛材料进行球磨处理，得到介孔分子筛材料载体；

(e)将所述介孔分子筛材料载体在含有Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的溶液中进行浸渍处理，随后依次进行去除溶剂处理、干燥和焙烧，

其中，步骤(c)中，所述热活化处理的过程包括对所述介孔分子筛材料进行煅烧两次，每次煅烧的条件相同或不同，每次煅烧的条件分别为：在氮气的存在下，以1-5℃/min的升温速率升温至终点温度，然后停止加热，冷却至室温，所述终点温度为500-900℃。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(a)中，所述混合接触的条件包括：温度为25-60℃，时间为25min以上，pH为1-6；

优选地，所述模板剂三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯EO₂₀PO₇₀EO₂₀和所述正硅酸乙酯用量的摩尔比为1：10-90；

优选地，所述晶化的条件包括：温度为90-180℃，时间为10-40h。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(b)中，脱除所述介孔材料原粉中的模板剂的过程包括：在90-120℃下，将所述介孔材料原粉用醇进行洗涤，洗涤时间为10-40h。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(d)中，所述球磨处理的条件包括：在球磨机中进行，球磨机中磨球的直径为2-15mm，球料比为10-30：1，磨球的转速为300-500r/min，球磨罐内的温度为15-100℃，球磨的时间为5-30h。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(e)中，所述浸渍处理的条件包括：温度为50-100℃，时间为2-6h，所述介孔分子筛材料载体、Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的用量使得制备的异丁烷脱氢催化剂中，以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准，所述介孔分子筛材料载体的含量为98-99重量％，所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.2-0.5重量％，所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.8-1.5重量％。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，含有Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的溶液的用量使得制备的异丁烷脱氢催化剂中，Pt组分以Pt元素计和Zn组分以Zn元素计的含量的重量比为1：2-5。

7.由权利要求1-6中任意一项所述的方法制备的异丁烷脱氢催化剂。

8.根据权利要求7所述的异丁烷脱氢催化剂，其中，所述异丁烷脱氢催化剂包括载体以及负载在所述载体上的Pt组分和Zn组分，其中，所述载体为介孔分子筛材料经二次煅烧热活化及球磨处理后得到的介孔分子筛材料载体，其中，

所述介孔分子筛材料具有二维六方孔道分布结构，所述介孔分子筛材料的比表面积为270-400m²/g，孔体积为0.5-1.5mL/g，平均孔径为4-15nm。

9.根据权利要求8所述的异丁烷脱氢催化剂，其中，以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准，所述介孔分子筛材料载体的含量为98-99重量％，所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.2-0.5重量％，所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.8-1.5重量％；

优选地，在所述异丁烷脱氢催化剂中，所述Pt组分以Pt元素计和Zn组分以Zn元素计的含量的重量比为1：2-5。