[发明专利]一种紫外光诱导催化制备对二氯苄的方法

说明书

本发明所述的一种紫外光诱导催化制备对二氯苄的方法，其包括以下步骤：步骤一，在反应釜中加入对二甲苯，催化剂，然后缓慢升温到一定温度；开启紫外灯，并开始从底部(或者用导气管插入底部)通入氯气，控制氯气通入速率，以尾气吸收液轻微鼓泡为宜。当温度升至100度，停止加热，保温，恒温通氯气反应。5个小时以后，气相色谱监控反应进程，得到高温反应液。步骤二，在另外一个配有强力搅拌的釜中，预加入大量的水，在强力搅拌下，步骤一的反应液迅速加入到水中，形成大量白色沉淀。步骤三，抽滤，得到的白色固体用水漂洗几次。步骤四，干燥，即得到目标产物，对二氯苄。

技术领域

本发明涉及有机化工合成领域，具体地，涉及一种对二氯苄合成方法。

背景技术

对二氯苄是一种重要的化工原料，外观为白色晶体或粉末，熔点为98-102摄氏度。可以用于生产对苯二甲醇；对苯二甲醛；对苯二甲基二甲醚等下游化工原料；以对二氯苄为交联剂可以合成聚砜中空纤维纳滤复合膜；也是一种重要的医药中间体；另外在染料、污水处理剂合成上也有广泛应用。

有很多种方法还合成对二氯苄，例如，以对苯二甲醇做原料，以NMP为溶剂，通过苯甲酰氯氯化(CN 106187674)；或者用二氯甲烷作溶剂，用氯化亚砜氯化(有机化学，36，137-142；2016)。以苯和多聚甲醛为原料，(Journal of the Chilean Chemical Society,58(4),2196-2199；2013)，通入盐酸来制备，收率可达到62％；或者加入催化剂以促进反应进行(Journal of the Iranian Chemical Society,8(1),131-141；2011)。氯化对甲基氯苄(Science of Synthesis,35,139-153；2007)；多聚甲醛和氯苄为原料然后再用盐酸氯化(精细化工,25(6),525-528；2008)等。以上方法只适合在实验室小量制备，从原料成本等方面考虑，并不适合生产应用。

目前工业生产都是以对二甲苯氯化的方式来生产对二氯苄。例如专利CN104402698以对二甲苯为原料，在60-85摄氏度，氮气保护下，光照下氯化，可以得到对二氯苄含量20-35％的反应液。CN 104230653公开了对二甲苯在80摄氏度光照下氯化，控制产品含量到35％，停止氯化，然后通过闪蒸，精馏得到终产品。CN 105294392和CN 105384595公开了以对二甲苯为原料，以六氟苯或者十六氟庚烷为溶剂，或者不使用溶剂的情况下，加入“高温熔融盐”，即1-十二基-3-甲基咪唑氯盐或者1-丁基-2，3-甲基咪唑氯盐为催化剂，在110-120度氯化的方法，可以得到对二氯苄含量80％的反应液，然后通过降温，分液，得到对二氯苄粗品，最后再精馏得到终产品。以上方法要么使用其他溶剂，要么使用对二甲苯做溶剂，同时也是原料的方式来氯化，都存在转化率低，成本高等问题；而且后处理上不管是通过闪蒸或者分液方式，最终只能得到含量不高的粗品，必须经过高温减压精馏才能得到最终产物，整个工艺流程长，对设备要求高，因此环保压力和成本压力都比较高。

发明内容

本发明目的是提供一种紫外光诱导催化制备对二氯苄的合成工艺，具有反应速度快，转化率高，收率高，工艺流程简单，设备要求简单，成本低，操作方便等优点。

本发明所述的一种紫外光诱导催化制备对二氯苄的方法，其包括以下步骤：

步骤一，在反应釜中加入对二甲苯，催化剂，然后缓慢升温到一定温度；开启紫外灯，并开始从底部(或者用导气管插入底部)通入氯气，控制氯气通入速率，以尾气吸收液轻微鼓泡为宜。当温度升至100摄氏度，停止加热，保温在99-110摄氏度，恒温通氯气反应。5个小时以后，气相色谱监控反应进程，当色谱上三氯化合物，四氯化合物等高氯化产物总含量到3％的时候，停止通氯气，仍保持恒温。得到高温反应液。

步骤二，在另外一个配有强力搅拌的釜中，预加入大量的水，在强力搅拌下，步骤一的反应液迅速加入到水中，形成大量白色沉淀。整个体系处于一种高温状态，不需要降温，直接精心下一步操作。