[发明专利]一种由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂及制备方法和利用该催化剂制备烯醇的方法有效
申请号: | 201910449643.7 | 申请日: | 2019-05-28 |
公开(公告)号: | CN110124742B | 公开(公告)日: | 2023-05-26 |
发明(设计)人: | 鲍元野;宋军伟;宋明焱;李金明;张永振;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J31/28 | 分类号: | B01J31/28;C07C29/17;C07C33/02;C07C33/025;C07C33/03 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 部分 加氢 制备 催化剂 方法 利用 | ||
1.一种由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂,其特征在于,是在合成气氛围内通过添加毒化剂对部分加氢催化剂进行改性制得的,所述毒化剂为金属盐或金属羰基化合物;
所述的部分加氢催化剂为负载贵金属加氢催化剂;
所述金属盐或金属羰基化合物中的金属选自铁、锌或钴;
所述合成气中一氧化碳与氢气的体积比为3:7-7:3;
所述催化剂的制备方法,步骤包括:将毒化剂与部分加氢催化剂混合,在合成气氛围内对部分加氢催化剂进行毒化反应,制得由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述负载贵金属为钯,其中载体为碳酸钙。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的部分加氢催化剂为Lindlar催化剂。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,所述Lindlar催化剂中负载钯金属质量含量为0.5%-50%。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述Lindlar催化剂中负载钯金属质量含量为5%-25%。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述金属盐或金属羰基化合物选自乙酸锌、乙酸亚铁、五羰基铁、十二羰基三铁或八羰基二钴。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于,所述金属盐或金属羰基化合物选自乙酸锌或十二羰基三铁。
8.一种权利要求1-7中任一项所述催化剂的制备方法,其特征在于,步骤包括:将毒化剂与部分加氢催化剂混合,在合成气氛围内对部分加氢催化剂进行毒化反应,制得由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂;
所述合成气中一氧化碳与氢气的体积比为3:7-7:3。
9. 根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述毒化剂添加量为部分加氢催化剂的0.01%-50%,以毒化剂中金属原子数/部分加氢催化剂中负载金属原子数计;和/或
在毒化反应过程中,所述合成气压力绝压为0.15MPa-5.0MPa;和/或
毒化反应过程中反应温度为0-90℃,反应时间为0.1h-24h。
10. 根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述毒化剂添加量为部分加氢催化剂的0.1%-10%,以毒化剂中金属原子数/部分加氢催化剂中负载金属原子数计;和/或
所述合成气中一氧化碳与氢气的体积比为1:1;和/或
在毒化反应过程中,所述合成气压力绝压为0.2MPa-1.0MPa;和/或
毒化反应过程中反应温度为20-60℃,反应时间为0.5h-12h。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述毒化反应在溶剂环境中进行,所述溶剂用量为毒化剂质量的100-100000倍。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂选自纯水、不与原料发生反应的惰性脂肪族烷烃、芳烃、醚类、醇类中的一种或多种。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂选自纯水、正庚烷、甲苯、乙醇中的一种或多种。
14.一种由炔醇部分加氢制备烯醇的方法,以具有结构通式Ⅰ的炔醇为底物,在权利要求1-7中任一项所述的由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂或者由权利要求8-13中任一项所述方法制备的由炔醇部分加氢制备烯醇的催化剂作用下,经部分加氢反应后形成具有结构通式Ⅱ的烯醇:
(Ⅰ) (Ⅱ)
其中,R1、R2为氢或烃基。
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