[发明专利]一种恶虫威中间体及原药的制备方法

说明书

本发明公开了一种恶虫威中间体及原药的制备方法，将焦性没食子酸与2,2‑二甲氧基丙烷反应，生成2,2‑二甲基‑4‑羟基‑1,3‑苯并二恶茂溶液，蒸出的轻组分2,2‑二甲氧基丙烷、2‑甲氧基丙烯和甲醇经碱洗后直接用于下一批次；将2,2‑二甲基‑4‑羟基‑1,3‑苯并二恶茂溶液与甲基异氰酸酯反应，得到恶虫威原药。本发明通过原材料和副产物的回收利用降低了成本，简化了操作，提高了生产效率，便于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种恶虫威原药的制备方法，具体涉及一种操作简单、原材料消耗低的恶虫威原药的制备方法，属于农药制备技术领域。

背景技术

恶虫威是一种卫生和农业生产两用的氨基甲酸酯杂环类杀虫剂，化学名称：O-(2,2-二甲基-1,3-苯并二恶茂)-4-基甲基氨基甲酸酯，商品名称Fica（卫生用），Garvox，Seedox（农用），高卫士，结构式为。恶虫威属于高效、低残留农药品种，符合国家农药发展的产业政策，也是经世界卫生组织批准和推广使用的农药品种，将其使用在卫生、农作物害虫方面能达到很好的防治效果，能够用于防治棉花、水稻、甘蔗、玉米、花生、大豆、高粱、烟草等40多种作物的土壤及地面300余种害虫。

缩酮化合物4-羟基-2,3-二甲基-1,3-苯并二恶茂是恶虫威的重要中间体，目前以此中间体制备恶虫威主要有两类方法：一种是采用焦性没食子酸和2,2-二甲氧基丙烷反应得到4-羟基-2,3-二甲基-1,3-苯并二恶茂，再同甲基异氰酸酯反应而得恶虫威；另一种是用焦性没食子酸和2,2-二甲氧基丙烷反应得到4-羟基-2,3-二甲基-1,3-苯并二恶茂，再通过光气、甲胺反应制成，此方法原料毒性大，且腐蚀性较强，对设备要求苛刻。

专利CN104447677A公开了一种恶虫威中间体缩酮化合物4-羟基-2,2-二甲基-1,3-苯并二恶茂的制备方法，该方法以焦性没食子酸与2,2 -二甲氧基丙烷为原料，以甲苯或二甲苯为反应溶剂，以甲磺酸性干性树脂为催化剂，采用精馏催化反应方式，将催化剂安装在反应釜和冷凝器之间的精馏塔底部，反应产生的副产物甲氧基丙烯和甲醇经催化剂催化再生成原料2,2 -二甲氧基丙烷回用。该方法通过催化将副产物转化为原料，解决了副产导致的产品收率低的问题，且得到的4-羟基-2,2-二甲基-1,3-苯并二恶茂反应液可以直接进入下一步进行恶虫威的合成，基本无三废产生。但是由于副产物2-甲氧基丙烯沸点为34-36℃，低于甲醇沸点，比甲醇更容易蒸出体系造成损失，因此该方法在设备设计和工业应用中存在困难，另外改法操作时间长。

美国专利US3969416首先以甲苯或二甲苯为溶剂，焦性没食子酸和2,2-二甲氧基丙烷反应生成4-羟基-2,3-二甲基-1,3-苯并二恶茂，但蒸馏出的轻组分需要在用磺酸离子交换树脂催化下处理，操作繁琐；且恶虫威单步收率仅为86%，反应时间长、收率低。

发明内容

针对目前恶虫威制备工艺路线存在的缺点，本发明提供了一种恶虫威中间体——2,2-二甲基-4-羟基-1,3-苯并二恶茂的制备方法，该方法降低了原料2,2 -二甲氧基丙烷的使用量，简化了操作，降低了生产成本，便于工业化生产。

本发明还提供了一种恶虫威原药的制备方法，该方法直接以2,2-二甲基-4-羟基-1,3-苯并二恶茂反应液与甲基异氰酸酯反应反应，2,2-二甲基-4-羟基-1,3-苯并二恶茂不用分离，操作简单，缩短了生产时间，所得恶虫威原药收率高、品质好。

本发明具体技术方案如下：

一种恶虫威中间体的制备方法，即缩酮化合物2,2-二甲基-4-羟基-1,3-苯并二恶茂的制备方法，该方法以焦性没食子酸、2,2 -二甲氧基丙烷和甲基异氰酸酯为原料，反应式如下：

该化合物可直接用于制备农药恶虫威，反应式如下：

进一步的，2,2-二甲基-4-羟基-1,3-苯并二恶茂的制备方法包括以下步骤：