[发明专利]一种硫醚聚酯的制备方法有效
申请号: | 201910383764.6 | 申请日: | 2019-05-09 |
公开(公告)号: | CN111909365B | 公开(公告)日: | 2022-09-20 |
发明(设计)人: | 尤庆亮;刘志宏;肖标;邹立勇;廖桂英;刘继延;胡成龙;高淑豫;刘学清;谢光勇 | 申请(专利权)人: | 江汉大学 |
主分类号: | C08G63/688 | 分类号: | C08G63/688;C08G63/698;C08G63/84 |
代理公司: | 北京华沛德权律师事务所 11302 | 代理人: | 房德权 |
地址: | 430056 湖北省武*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 聚酯 制备 方法 | ||
1.一种硫醚聚酯的制备方法,步骤包括:以巯基或羟基封端的硫醚预聚物为原料,与H3COOC-R1-COOCH3在压力0.2-0.4MPa、温度200-220℃下进行酯交换反应,酯交换所得产物继续在压力10-100Pa、温度270-290℃下进行缩聚反应后得到硫醚聚酯;
其中,R1为芳香基或取代芳香基;
所述硫醚预聚物仅含有一种重复单元,所述重复单元含有硫醚键,所述硫醚预聚物的主链上无支链或连接有短支链或苯基;所述巯基封端的硫醚预聚物结构包括:所述羟基封端的硫醚预聚物结构包括:其中,R为烷基、环烷基、烯基或芳香基,n=0-200且n不为0;
所述硫醚聚酯的结构包括:或;其中,R为烷基、环烷基、烯基或芳香基;R1为苯基或萘基;n=0-200且n不为0,m=5-200;
所述硫醚预聚物是以二卤代烃以及硫化氢为原料,以三乙醇胺与二乙二醇为溶剂,添加相转移催化剂,在0-200℃、0.1-0.5MPa下高压聚合所得,通过对二卤代烃和硫化氢配比的调整来实现硫醚预聚物封端基团为巯基或羟基的转变,当硫化氢与二卤代烃摩尔比大于1:1时,获得的是巯基封端的硫醚预聚物,当硫化氢与二卤代烃摩尔比小于1:1时,得到的是卤素封端的硫醚预聚物,进一步在碱性条件下获取羟基封端的硫醚预聚物;
所述酯交换反应的体系中添加了催化剂Ge2O3和阻聚剂TPHQ;所述酯交换反应过程包括:将所述原料、H3COOC-R1-COOCH3、催化剂和阻聚剂混合搅拌,温度升至110-130℃后,保温1.5-2.5h,然后升温至200-220℃、压力0.25-0.3MPa下进行酯交换反应,反应过程中有甲醇产生,当不再有甲醇生成时酯交换反应结束。
2.如权利要求1所述的硫醚聚酯的制备方法,其特征在于:R1为苯基或萘基。
3.如权利要求1所述的硫醚聚酯的制备方法,其特征在于:所述R为:-CxH2x-,-CxH2x-2-,或-CxH2x-1R5-;
其中,R2为-H,烷基,烷氧基,卤素,氨基或硝基;
R3为-H,烷基或烷氧基;
R4为-H,烷基,烷氧基或苯基;
R5为-CH3、-C2H5、-C3H7或-Ph;
x=1-18。
4.如权利要求1所述的硫醚聚酯的制备方法,其特征在于:所述原料与H3COOC-R1-COOCH3的摩尔比为1:0.95-1.05。
5.如权利要求1-4任一项权利要求所述的硫醚聚酯的制备方法,其特征在于:所述缩聚反应过程包括:将所述酯交换所得产物继续在压力20-30Pa、温度270-290℃下进行缩聚反应后得到硫醚聚酯。
6.权利要求1-5任一项权利要求所述制备方法制备得到的硫醚聚酯。
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