[发明专利]一种高岭石聚脲相变微胶囊的制备方法

说明书

本发明针对微胶囊制备过程中表面活性剂作为乳化剂所带来的局限性，公开一种高岭石聚脲相变微胶囊的制备方法。通过乳液液滴模板法以高岭石稳定的Pickering乳液作为预乳液，聚脲复合分布在预乳液液滴表面的高岭石作为壁材，包裹低熔点混合石蜡，得到以高岭石聚脲为囊壁的相变微胶囊。相变微胶囊粒度分布在30～170μm，形貌规整，具有一定的机械强度，相变温度为10～33℃，相转变点为26～29℃，包覆率为71％，热分解温度为218℃。本发明方法所使用的高岭石矿物资源丰富、价格低廉，制备条件温和，制备过程不会产生有毒有害物质，高岭石聚脲相变微胶囊结构稳定、热稳定性和包覆率高。

技术领域

本发明属于相变微胶囊制备方法技术领域，具体涉及一种高岭石聚脲相变微胶囊的制备方法。

背景技术

相变微胶囊是由囊芯(芯材)和囊壁(壁材)构成的能够在一定温度区间内吸收或释放相变潜热，具有储热调温功能的新型材料。用囊壁材料将相变囊芯材料包覆起来，有效的解决相变材料在使用过程中的泄露、易挥发和相分离等问题。

微胶囊通常用化学法制备，首先用乳液合成微胶囊的模板，然后通过在乳液液滴表面生成高分子聚合物将芯材包覆起来，乳液的稳定性直接影响着微胶囊的大小、形貌和稳定特征。制备过程中通常需要使用表面活性剂作为乳化剂稳定乳液，但表面活性剂乳液体系是亚稳态体系，表面活性剂在油/水界面上的吸附是一种动态平衡，在一定条件下可以快速吸附与脱附，受温度影响大，并且表面活性剂往往会成为最终产物的“杂质”或者“钝化剂”，同时对环境有很大的危害。而以氧化铁、二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、硫酸钡、粘土矿物为代表的固体材料所稳定的Pickering乳液具有更高的稳定性和更加绿色环保，并且随着无机材料的引入可以制备出有机-无机微胶囊，提供更加优异的机械性能和热稳定性。

中国专利《一种石蜡相变微胶囊的制备方法》(CN107722943A)用烷基酚聚氧乙烯醚作为乳化剂稳定乳液，通过原位聚合反应得到以三聚氰胺改性脲醛树脂为壁材，该方法在相变微胶囊的形成过程中需要用强酸调节pH值，烷基酚聚氧乙烯醚、三聚氰胺和甲醛的使用都因为环境不友好问题不利于产品化推广。中国专利《一种无机相变微胶囊的制备方法及无机相变微胶囊》(CN103785335A)通过使用两次包覆的方法制备无机相变微胶囊，首先将无机相变材料和聚合物溶解到芯材溶液，加入乳化剂乳化后得到乳化液，再把乳化液加入到硅酸酯溶液中，调节pH至碱性后进行反应，产物为二氧化硅无机壁材二次包覆的无机相变微胶囊，在乳化过程中需要用到表面活性剂，需要调节pH值，制备工艺繁杂，需要进行两次乳化才能得到最终产物。

高岭石矿物以其1:1型层状结构特征和独特的层间域环境(其层间域的两内表面分别为硅氧四面体的硅氧烷基团和铝氧八面体的水铝石基团)，其片层结构具有天然非对称性质，可直接作为乳化剂稳定O/W型Pickering乳液。本发明选用高岭石稳定的Pickering乳液作为微胶囊的模板，选用液体石蜡和固体石蜡混合得到可调控熔点的混合石蜡，并在混合石蜡中加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，以其作为乳液的油相和微胶囊的囊芯。高岭石分散在去离子水中作为水相，将油相和水相经高速剪切制备成Pickering乳液，高岭石作为乳液稳定剂。升高温度引发IPDI与水在乳液油水界面处的聚合反应生成的聚脲，聚脲与Pickering乳液中油水界面上分布的高岭石复合形成囊壁，通过囊壁将囊芯包覆起来，最终获得高岭石聚脲复合物作为囊壁，混合石蜡为囊芯的相变微胶囊。

发明内容

本发明的目的是为克服化学法制备微胶囊的过程中需要使用一种或一种以上的表面活性剂导致的环境问题，提供一种高岭石聚脲相变微胶囊的制备方法，通过使用高岭石替代表面活性剂，将高岭石作为相变微胶囊预乳液的稳定剂和囊壁材料的组成部分，反应条件温和，反应过程中不会产生有毒有害物质，对环境友好。高岭石聚脲为囊壁的相变微胶囊具有结构稳定、热稳定性好等特点。

具体步骤为：