[发明专利]一种高软化点氢化石油树脂的制备方法

说明书

本发明涉及一种高软化点氢化石油树脂的制备方法，采用C5烯烃为原料，经高温热聚合获得C₁₀、C₁₅聚合物，再经催化聚合获得深色石油树脂；在加氢催化剂作用及一定加氢工艺条件下制备得到高软化点氢化石油树脂。本发明制备得到的氢化石油树脂具有非常高的软化点及相对较低的分子量，与非晶态α‑烯烃共聚物(APAO)具有极好的相容性，适用于BOPP膜、密封胶、纸张层压剂、高档沥青改性剂等领域。

技术领域

本发明属于石油树脂领域，特别涉及一种高软化点氢化石油树脂的制备方法。

背景技术

石油树脂是以乙烯装置的副产物C5、C9馏分等为主要原料，经催化聚合或自由基聚合得到的固态或粘稠状液态的中低相对分子量聚合物。按树脂构成的单体和分子结构，可大致分为芳烃石油树脂、脂肪族石油树脂及脂环族石油树脂等。

脂肪族石油树脂和脂环族石油树脂分别是通过不同C5原料及聚合工艺获得，前者结构中以具有支链结构的直链烷烃为主，多为直接经Friedel-Crafts烷基化催化聚合获得；后者结构则以多元环结构为主，通常需要预聚获得C₁₀、C₁₅、C₂₀等预聚体，并催化聚合获得石油树脂。

王福善等研究了以裂解C5馏分经加氢预处理、聚合、催化剂脱除、树脂加氢等步骤制备高性能脂环族石油树脂工艺。德国专利GB752884中公开了裂解C5原料高温热二聚制备C5石油树脂的方法；加拿大专利CA1039673中公开了一种以C5单烯烃和双烯烃经热二聚及Friedel-Crafts催化法获得高软化点C5石油树脂的方法；专利CN100513528中公开了一种以裂解C5馏分为原料制备含有C₁₀、C₁₅、C₂₀烯烃预聚体的方法；专利CN101555307中公开了一种热聚法制备软化点、分子量及分布可调的聚双环戊二烯石油树脂；专利CN101319030中公开了上述热聚物在催化剂-分散剂复合催化体系下合成C5石油树脂的方法；专利CN10122012中公开了以脱环C5和单烯烃原料经热二聚、催化聚合获得熔融石油树脂，再催化加氢制备脱环C5加氢树脂的方法；专利CN103450401公开了一种经二聚、精馏、萃取获得C5加氢石油树脂原料的方法。

在上述脂环族C5石油树脂的制备方法中，普遍采用了C5热聚→阳离子催化聚合的工艺流程，制得的树脂软化点通常在80～120℃，加德纳色号7～12#，需进一步加氢处理；且树脂分子中以类似聚双环戊二烯(PDCPD)的多元环结构为主，与各类基材相容性较差，在高端应用领域使用受限。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种高软化点氢化石油树脂的制备方法，制备得到的氢化石油树脂具有非常高的软化点及相对较低的分子量，与非晶态α-烯烃共聚物(APAO)具有极好的相容性，适用于BOPP膜、密封胶、纸张层压剂、高档沥青改性剂等领域。

本发明提供了一种高软化点氢化石油树脂的制备方法，包括：

(1)将环戊二烯与正戊烯、环戊烯、2-戊烯及稀释溶剂混合后得到C5配料；其中，C5的配料组成为：环戊二烯6.0～12.0wt％，环戊烯4.0～10.0wt％，正戊烯4.0～8.0wt％，2-戊烯0～5.0wt％，其余为稀释溶剂；

(2)将步骤(1)得到的C5配料于200～270℃下反应4～10h，得到的聚合液在真空度-0.080～-0.095MPa、温度70～150℃下闪蒸，分别得到轻组分C5以及重组分C₁₀混合物料；

(3)将步骤(2)得到的C₁₀混合物料在催化剂的作用下，于110～180℃下反应24～40h，得到的聚合反应液脱除催化剂并反复水洗至中性后送入精馏塔，于真空度-0.080～-0.095MPa、温度200～260℃下进行精馏，塔顶得到回收溶剂，塔釡得到树脂液；