[发明专利]全氟乙烯基全氟碘代乙基醚及其中间体的合成方法

说明书

本发明公开了一种全氟乙烯基全氟碘代乙基醚及其中间体的合成方法。本发明的合成方法包括下述步骤：在溶剂中，在碱金属的过硫酸盐的作用下，将化合物2与碘代试剂进行如下所示的反应即可。本发明的全氟乙烯基全氟碘代乙基醚由溴代酰氟出发，亚磺化脱卤、碘代、脱羧消除三步反应合成。该合成方法路线短、操作简便、危险系数小。

技术领域

本发明涉及全氟乙烯基全氟碘代乙基醚及其中间体的合成方法。

背景技术

全氟乙烯基全氟碘代乙基醚分子中一方面含有全氟乙烯基官能团，可以方便的与四氟乙烯、偏氟乙烯、三氟甲氧基乙烯基醚等含氟烯烃进行聚合反应，另一方面分子中的碘代乙基可以在聚合物中独立存在，碘代乙基基团的存在可以使合成氟聚合物进一步与其它材料片段进行对接，从而合成满足不同需求的氟橡胶。全氟乙烯基全氟碘代乙基醚分子结构的特殊性决定了其在国防、经济建设以及精密仪器领域具有不可替代的作用。

现有技术中有两篇专利报道了该化合物的合成方法：WO2016089617及其在欧洲、日本、中国、俄罗斯、美国分别申请的专利，US2007185355。路线各有优劣，其中WO2016089617采用的是四氟乙烯碘代法和氟代过氧化物转化法，存在爆炸风险。US2007185355是从四氟磺内酯转化为产物的，路线冗长繁琐。

因此，目前亟需要一种操作简单、危险系数小、收率高的合成全氟乙烯基全氟碘代乙基醚的新方法。

发明内容

本发明所要解决的问题是为了克服现有技术存在的危险系数大和路线冗长繁琐等缺陷，而提供了一种全氟乙烯基全氟碘代乙基醚及其中间体的合成方法。该合成方法有以下优点：操作简单、危险系数小、收率高。

本发明主要是通过以下技术方案解决以上技术问题。

本发明提供了一种化合物3的合成方法，其包括下述步骤：在溶剂中，在碱金属的过硫酸盐的作用下，将化合物2与碘代试剂进行如下所示的反应即可；

R¹和R²为碱金属离子，优选独立地为Li⁺、Na⁺或K⁺。

优选R¹和R²为Na⁺。

在化合物3的合成方法中，所述的溶剂可为本领域进行此类反应的常规溶剂，优选有机溶剂与水的混合溶剂。所述的有机溶剂优选腈类溶剂，更优选为乙腈。所述的有机溶剂与水的体积比值可为本领域进行此类反应的常规比值，优选3～1，更优选1～1，例如，1:1。所述的溶剂的用量可为本领域进行此类反应的常规用量，优选其与化合物2的体积摩尔比为5L/mol～0.2L/mol，更优选为3L/mol～1L/mol，例如，2.95L/mol。

在化合物3的合成方法中，所述的碱金属的过硫酸盐优选为过硫酸钠和/或过硫酸钾。所述的碱金属的过硫酸盐的用量可为本领域进行此类反应的常规用量，优选其与化合物2的摩尔比值为5～1，更优选3～1，例如，3.34:1。

在化合物3的合成方法中，所述的碘代试剂可为本领域进行此类反应的常规碘代试剂，优选单质碘或碱金属的碘化物。所述的碱金属的碘化物优选碘化钠和/或碘化钾。所述的碘代试剂的用量可为本领域进行此类反应的常规用量，优选其与化合物2的摩尔比值为5～1，更优选3～1，例如，3.34:1。

在化合物3的合成方法中，所述的反应的温度优选为室温。

在化合物3的合成方法中，所述的反应的进程可采用本领域中的常规监测方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行检测，一般以化合物2消失时作为反应终点。所述的反应时间优选8～18小时。