[发明专利]一种空心碳球及其制备方法和应用在审
申请号: | 201910229642.1 | 申请日: | 2019-03-25 |
公开(公告)号: | CN109824030A | 公开(公告)日: | 2019-05-31 |
发明(设计)人: | 张易宁;程健;张祥昕;林俊鸿;陈素晶;王维;陈远强;苗小飞;刘永川 | 申请(专利权)人: | 中国科学院福建物质结构研究所 |
主分类号: | C01B32/15 | 分类号: | C01B32/15 |
代理公司: | 北京知元同创知识产权代理事务所(普通合伙) 11535 | 代理人: | 聂稻波;吕少楠 |
地址: | 350002 *** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二氧化硅 制备 空心碳球 树脂复合 二氧化硅悬浮液 制备方法和应用 正硅酸酯 碳复合 表面活性剂 过程合并 甲醛溶液 精细调控 聚合反应 树脂单体 一步合成 两步法 树脂包 水解 壁厚 大孔 可控 去除 煅烧 配制 合成 | ||
1.一种空心碳球的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)先配制包含树脂单体、表面活性剂、氨、水、醇的溶液A,再将正硅酸酯加入溶液A中,记为溶液B,正硅酸酯水解,制备得到二氧化硅悬浮液;
(2)将甲醛溶液加入步骤(1)的二氧化硅悬浮液中,聚合反应,制备得到二氧化硅-树脂复合球;
(3)将步骤(2)的二氧化硅-树脂复合球煅烧,制备得到二氧化硅-碳复合球;
(4)将步骤(3)的二氧化硅-碳复合球中的二氧化硅通过酸或碱去除,制备得到空心碳球。
2.根据权利要求1所述空心碳球的制备方法,其特征在于,步骤(1)溶液A中,所述树脂单体选自邻苯二酚、邻苯二胺、间苯二胺、间苯二酚、间氨基苯酚和邻氨基苯酚中的至少一种;
所述溶液A中树脂单体的摩尔浓度为0.005mol/L~0.1mol/L,优选溶液A中树脂单体的摩尔浓度为0.01mol/L~0.03mol/L。
3.根据权利要求1所述空心碳球的制备方法,其特征在于,步骤(1)溶液A中,所述表面活性剂选自聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、三乙烯四胺、十六胺、十六烷基三甲基溴化铵和十六烷基三甲基氯化铵中的一种、两种或更多种,优选十六烷基三甲基溴化铵和/或十六烷基三甲基氯化铵;
所述表面活性剂的质量分数为0.01%~10%;
所述溶液A中氨的质量分数为0.01%~0.5%,优选0.01%~0.05%。
4.根据权利要求1所述空心碳球的制备方法,其特征在于,步骤(1)溶液A中,所述醇为乙醇、丙醇、丁醇中的至少一种;
所述醇和水的体积比为1:7~4:1。
5.根据权利要求1所述空心碳球的制备方法,其特征在于,步骤(1)溶液B中,所述正硅酸酯选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯和正硅酸丙酯中的至少一种;
所述正硅酸酯在溶液B中的质量分数为1%~20%;
所述溶液B的温度保持在15℃~60℃,正硅酸酯水解时间为1h~24h。
6.根据权利要求1所述空心碳球的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述甲醛加入二氧化硅悬浮液的速率为0.1ml/min~10ml/min;
所述步骤(2)中将甲醛加入到二氧化硅悬浮液中后,先第一阶段聚合反应,所述第一阶段聚合反应的温度为35℃~80℃,时间为8h~24h;所述第一阶段聚合反应以后再进行第二阶段聚合反应,第二阶段聚合温度为80℃~140℃,聚合反应时间为2h~30h。
7.根据权利要求1所述空心碳球的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述煅烧气氛为惰性气氛,所述惰性气氛中主要有氮气、氦气和/或氩气;
所述煅烧温度为400℃~900℃,煅烧时间为1~20h。
8.根据权利要求1或2所述空心碳球的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述甲醛与所述树脂单体的摩尔比为1:1~3:1。
9.一种空心碳球,其特征在于,由所述权利要求1~8任一项所述的方法制得,所述空心碳球包含两个、三个或更多个碳球的球壁相互连接;
所述空心碳球的球壁平均厚度为5nm~100nm;
所述空心碳球的最大粒径为100nm~800nm。
10.一种锂硫电池的电极,包含权利要求9所述的空心碳球。
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