[发明专利]一种手性2,3-二氢苯并呋喃衍生物及其制备方法

权利要求书

1.一种手性2,3-二氢苯并呋喃衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

在手性季鏻盐催化剂的作用下，将化合物Ⅱ和化合物Ⅲ溶于有机溶剂中，再加入碱，经过[4+1]环加成反应制得手性的2,3-二氢苯丙呋喃衍生物；其合成路线如下：

所述LG为卤素，磺酸酯基，碳酸酯基，硫醚基，硫鎓基，亚砜基，砜基，季铵基或季鏻基；

所述手性2,3-二氢苯并呋喃衍生物结构式为：

有机溶剂为二氯甲烷，氯仿，1，2-二氯乙烷，正己烷，环己烷，石油醚，四氢呋喃，乙醚，甲基叔丁基醚，乙酸乙酯，甲醇，乙醇，乙腈，甲苯或二甲苯；

碱为三乙胺，二异丙基乙基胺，DABCO，碳酸氢钾，碳酸钾，碳酸钠，碳酸铯，磷酸钾，七水磷酸钾，磷酸钠，十水磷酸钠，氢氧化钠，氢氧化钾或氢氧化锂；

反应温度为-78～40℃，反应时间为3-72h；

手性季鏻盐催化剂为：

其中，化合物Ⅳ中R₁为氢，C_1-20烷基，苯基或者取代的苯基，苄基或取代的苄基，杂环或取代的杂环；R₅为酰基，脲基，硫脲基，羰基；R₆为C_1-20烷基，苯基或者取代的苯基，苄基或取代的苄基，萘基或取代的萘基；X为卤素，BF₄，OTf，OAc或OBoc；

所述化合物Ⅴ中R₄为氢，C_1-20烷基，Boc，Ts，苄基或取代的苄基，TBDPS，TBS，TES，TMS，TIPS，TPS；R₅为酰基，脲基，硫脲基，羰基；R₆为C_1-20烷基，苯基或者取代的苯基，苄基或取代的苄基，萘基或取代的萘基；X为卤素，BF₄，OTf，OAc或OBoc。

2.根据权利要求1所述的手性2,3-二氢苯并呋喃衍生物的制备方法，其特征在于，手性季鏻盐催化剂为：

3.根据权利要求1所述的手性2,3-二氢苯并呋喃衍生物的制备方法，其特征在于，手性季鏻盐催化剂Ⅳ或V的制备方法包括以下步骤：

将手性的三价膦通过wittig反应，一步制得季鏻盐催化剂，合成路线如下：

其中，催化剂Ⅳ的制备过程中，R₁为氢，C_1-20烷基，苯基或者取代的苯基，苄基或取代的苄基，杂环或取代的杂环，R₅为酰基；R₆为C_1-20烷基，苄基或取代苄基，苯基或取代苯基,萘基或取代的萘基；X为卤素，BF₄或OAc；

催化剂V的制备过程中，R₄为氢，TBDPS，TBS，TES，TMS，TIPS，TPS；R₅为酰基；R₆为C_1-20烷基，苄基或取代苄基，苯基或取代苯基，萘基或取代的萘基；X为卤素，BF₄，OAc。