[发明专利]一种高烯丙基三氟甲基化合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种高烯丙基三氟甲基化合物及其制备方法。本发明通过在惰性气体氛围下，将偕二氟烯烃、烯丙基砜、氟源、光催化剂依次加入到溶剂中得到混合物；在惰性气体氛围下，将所述混合物在光照条件下进行反应，从反应产物中收集出高烯丙基三氟甲基化合物。本发明高烯丙基三氟甲基化合物的制备方法以光为能源、在室温下即可发生发生，反应条件温和、绿色环保；本发明高烯丙基三氟甲基化合物的制备方法中所采用原材料成本低、简单易得；本发明高烯丙基三氟甲基化合物的制备方法免除了繁琐的预官能团化步骤。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，尤其涉及一种高烯丙基三氟甲基化合物及其制备方法。

背景技术

随着越来越来多的含氟化合物广泛应用于药物，农药以及材料化学领域，19世纪末氟化学得到了空前的发展。尤其在近几十年来，构筑含三氟甲基结构的方法受到科学家们的广泛关注。但是在已报道的三氟甲基化方法中，大家尤其的关注如何将三氟甲基引入到芳香环结构中，然而构筑苄基α-三氟甲基叔碳或者季碳中心的方法却非常少，尽管这种结构在各个领域均有重要作用。

目前合成这种结构主要有两种策略。其一，如文献1(Miyake,Y.；Ota,S.；Shibata,M.；Nakajima,K.；Nishibayashi,Y.Org.Biomol.Chem.2014,12,5594–5596)所公开的方法中，采用的是直接苄基三氟甲基化策略，具体的反应过程如下所示：

其二，如文献2(Brambilla,M.；Tredwell,M.Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,11981-11985)所公开的方法中，采用的策略是利用预官能团化的α-三氟甲基苄基底物与其他有机官能团片段发生偶联反应，具体的反应过程如下所示：

然而这两种策略对应的都有各种不足之处，如三氟甲基化试剂价格昂贵，底物的与官能团化困难，底物范围受到限制等。因此，开发新的合成高烯丙基三氟甲基化合物的制备方法仍具有重要意义。

在文献3(Tian,P.；Wang,C.-Q.；Cai,S.-H.Song,S.；Ye,L.；Feng,C.；Loh.T.-P.J.Am.Chem.Soc.2016,138,15869-15872)所公开的方法中，通过在钯催化下，氟负离子亲核进攻驱动的偕二氟烯烃氟烯丙基反应，为高烯丙基三氟甲基化合物的合成提供了一种新的思路，具体的反应过程如下所示：

该方法通过原位生成α-三氟甲基碳负离子，再与烯丙基钯复合物作用最后得到目标产物。虽然三氟甲基的强拉电子作用能够稳定α-碳负离子，但是该碳负离子还是有较强的碱性容易抓取质子。因此该反应需要芳香环或者α-碳上具有额外的拉电子结构，反应才能顺利进行。这使得该方法具有较大的局限性。

因此探索出一种可以使富电子偕二氟烯烃也能通过氟亲核进攻驱动的氟烯丙基化方法，将为该策略在研究领域和生产领域的应用提供良好的基础。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高烯丙基三氟甲基化合物及其制备方法，旨在解决上述背景技术中现有技术的不足之处。

本发明是这样实现的，一种高烯丙基三氟甲基化合物，该化合物的化学结构式如下所示：

上式中，R₁为苯基、甲氧基、苄氧基、苯氧基、三氟甲氧基、甲硫基、叔丁基、三氟乙基、乙烯基、二氟乙烯基、三氟甲基、酯基、烯丙基、卤素、萘、吗啉、吡唑、吲哚、吡啶、二苯并呋喃、伊索克酸或生育酚；

R₂为酯基、氰基、卤素、苯基、苯磺酰基或苯甲酰基。

本发明进一步公开了上述高烯丙基三氟甲基化合物的制备方法，该方法包括以下步骤：