[发明专利]一种丙酮配位双核钯化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种丙酮配位双核钯化合物及其制备方法和应用。该丙酮配位钯化合物的制备方法是：以(氟代)乙酰丙酮(HF_xacac)和氯化钯为原料在芳香烃和丙酮混合液的条件下合成一种以丙酮为桥链接两个钯原子的一类化合物，结构如下所示。与现有技术相比，本发明制备得到全新结构的钯化合物；催化Sonogashira偶联反应的产物中全部为双边偶联产物，单边偶联产物几乎没有，表现出优异的反应活性，具有较好的产业化前景，

技术领域

本发明涉及一种新结构的钯化合物及其制备和应用，特别涉及一种以丙酮桥链接两个钯 原子的一类化合物及其制备方法，以及在Sonogashira偶联反应中表现出独特的催化活性，属 于化学化工领域。

背景技术

偶联反应是现代制备有机光电材料和常用重要药物的一类重要反应，使用的催化剂是钯 的有机化合物，钯基分子催化剂对常见偶联反应的效果最佳、应用也最广泛，是一类最重要 的工业催化剂之一。

钯基分子偶联催化剂经过近20年的发展，先后推出了多种：包括Pd(F₃acac)₂、Pd(F₆acac)₂、 Pd_x(dba)_y、Pd(acac)₂等，Stefano Nicolai等人以Pd(hfacac)₂偶联碘代物和烯烃的氧基炔化反应 等。但随着人类对新型有机光电材料和新药需求的提升，原有的催化剂已满足不了需求，需 要开发具有新结构的钯基分子偶联催化剂，以达到有高催化活性、高选择性的目的。Fukuda 报道了亚甲基配位钯的新化合物引起各研究者的兴趣，但是合成方法会使用剧毒的汞盐； Efimenko等人使用Fukuda的合成方法得到的类似新的化合物，并发现亚甲基配位钯原子能 提高催化剂的活性。

发明内容

本发明的目的是克服已报到现有技术的缺陷而提供一种全新结构的、高活性的丙酮配位 双核钯化合物及其制备方法和应用，这种化合物对2,5-二溴噻吩和甲基丁炔醇、4,7-二溴苯并 噻二唑与甲基丁炔醇之间的Sonogashira偶联反应的产物具有较高的双边选择性。

本发明的目的可以通过一下技术方案来实现：

本发明的丙酮配位双核钯化合物的分子结构如下所示：

上述分子结构中R代表氟代甲基CF₃、CHF₂、CH₂F；R′代表氢、C₁～C₁₀的直链或支链烷基。丙酮配位双核钯化合物的形成机理如下所示：

本发明制备方法包括以(氟代)乙酰丙酮(HF_xacac)和氯化钯为原料在芳香烃和丙酮混合 液的条件下合成一种以丙酮为桥链接两个钯原子的一类化合物。

具体步骤：向在氮气保护，Pd(F_xacac)₂的丙酮和甲苯1:1的混合物溶液，加入碳酸氢钠 固体，调节反应体系为弱碱性，回流反应12h得到目标化合物。

两个丙酮分子作为配体，以羰基的氧和亚甲基分别桥连两个钯原子形成八圆环。

R代表氟代甲基CF₃、CHF₂、CH₂F和氯代甲基CCl₃、CHCl₂、CH₂Cl等。

R′代表氢、C₁～C₁₀的直链或支链烷基。