[发明专利]1,10-菲罗啉衍生物金属有机配合物及其制备方法有效
申请号: | 201910056285.3 | 申请日: | 2019-01-22 |
公开(公告)号: | CN109608458B | 公开(公告)日: | 2021-03-05 |
发明(设计)人: | 宋志光;苏俊峰;史晓东;于炜炜;唐亚东 | 申请(专利权)人: | 吉林大学 |
主分类号: | C07D471/04 | 分类号: | C07D471/04;C09K11/06 |
代理公司: | 长春吉大专利代理有限责任公司 22201 | 代理人: | 王恩远 |
地址: | 130012 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 10 菲罗啉 衍生物 金属 有机 配合 及其 制备 方法 | ||
1.一种1,10-菲罗啉衍生物金属有机配合物,其特征在于,具有如下的结构通式:
结构通式中M为金属铝、铁、钴、镍、铜、锌、钌,R为氢、甲基或氰基。
2.根据权利要求1所述的一种1,10-菲罗啉衍生物金属有机配合物,其特征在于,结构通式中,M是铝、钴、铜或钌;R是氢、甲基或氰基。
3.根据权利要求1或2所述的一种1,10-菲罗啉衍生物金属有机配合物,其特征在于,所述的1,10-菲罗啉衍生物金属有机配合物,是以下12种配合物C1~C12:
C1:结构通式如权利要求1所述,R为氢,M为铝;
C2:结构通式如权利要求1所述,R为氢,M为钴;
C3:结构通式如权利要求1所述,R为氢,M为铜;
C4:结构通式如权利要求1所述,R为氢,M为钌;
C5:结构通式如权利要求1所述,R为甲基,M为铝;
C6:结构通式如权利要求1所述,R为甲基,M为钴;
C7:结构通式如权利要求1所述,R为甲基,M为铜;
C8:结构通式如权利要求1所述,R为甲基,M为钌;
C9:结构通式如权利要求1所述,R为氰基,M为铝;
C10:结构通式如权利要求1所述,R为氰基,M为钴;
C11:结构通式如权利要求1所述,R为氰基,M为铜;
C12:结构通式如权利要求1所述,R为氰基,M为钌。
4.一种权利要求1所述的1,10-菲罗啉衍生物金属有机配合物的制备方法,其特征在于,在0℃~90℃条件下,在惰性气氛下将金属的卤化物或醋酸盐的甲醇溶液与等物质的量的1,10菲罗啉衍生物的乙腈溶液混合,并用三乙胺调节体系的pH为中性,在室温下反应1~2小时,后加热至70℃~90℃反应1~5小时,降至室温后减压条件下蒸出所有溶剂,即可得到配合物粗产物,进一步在有机溶剂正己烷、甲醇、乙腈或二氯甲烷中重结晶得到1,10-菲罗啉衍生物金属有机配合物;所述的1,10-菲罗啉衍生物具有如下结构通式,式中R为氢、甲基或氰基,
所述的1,10-菲罗啉衍生物是按下述方法合成的:在60℃搅拌条件下,将1摩尔当量的8-氨基喹啉、1.1摩尔当量的邻甲氧基苯甲醛混合,反应1~2小时,反应冷却至室温,加入溶剂甲苯使反应物分散均匀,将1当量中间体化合物、0.05当量TA-Au催化剂依次加入上述反应体系中,之后室温搅拌5~10分钟,后加热90℃~110℃反应24~48小时,蒸干溶剂甲苯,利用二氯/甲醇进行柱层析分离得到甲基保护的1,10-菲罗啉衍生物,如下面结构通式I所示,后脱甲基得到所述的1,10-菲罗啉衍生物;所述的中间体化合物具有如面结构通式II所示的结构,式中R为氢、甲基或氰基;所述的TA-Au催化剂如下面结构式III所示:
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