[发明专利]用于制备二卤代二苯甲酮的方法、可用于其实施的新化学品和用于制备所述化学品的方法

说明书

本发明涉及具有式(IV)和(VII)的新化合物：(IV)(VII)其中X表示选自下组的卤素原子，该组由以下组成：氟、氯、溴和碘，并且R是烃基，所述化合物可用作用于制备具有式(I)的4,4'二卤代二苯甲酮的前体和/或中间体：(I)其中X是如以上定义的。

本申请要求于2017年12月1日提交的欧洲申请号17306691.1的优先权，本申请的全部内容出于所有目的通过援引并入本文。

技术领域

本发明涉及新的且有用的特定化学化合物，其是通过(乙烯基)(烃基)酮或(乙烯基)(苯基)酮与卤代呋喃之间的环加成(狄尔斯-阿尔德反应)可获得的，并且涉及其作为用于制备二卤代二苯甲酮的前体和/或中间体的用途。

背景技术

二卤代二苯甲酮是本领域已知的有价值的化学化合物。它们主要是通过氧化二卤代二苯基甲烷的亚甲基以提供相应的二卤代二苯甲酮来制备。各种其他方法是已知的，如在US 4943358、WO 2012/001131、US 5777172中和在Dunlop等人,“The preparation of 4-fluoro-and 4,4’-difluorobenzophenone[4-氟-和4,4’-二氟二苯甲酮的制备]”,J.Am.Chem.Soc.[美国化学会志],1933,55(4),第1665-1666页中描述的那些。其他可供使用的用于制造4,4’-二氟二苯甲酮的方法的非穷尽的总结还可以在US 7687668中找到。

4,4’-二氟二苯甲酮(4,4’-DFBP)是用于制备聚(芳基醚酮)(PAEK)(其是众所周知的用于各个领域的一类工程聚合物)的重要起始材料。这些是年生产量不断增长的高性能聚合物，使得全球每年生产的4,4’-DFBP的量也包括在增长中。最重要的聚醚酮是聚(醚酮)(PEK)和聚(醚醚酮)(PEEK)，其特征为高于330℃的熔点和高化学耐受性。

本发明的目的是提供一种用于制备二卤代二苯甲酮的新的且有效的方法。

本发明的另一个目的是提供一种用于涉及可再生起始材料制备二卤代二苯甲酮的方法。

发明内容

本发明的第一目的涉及一种用于制备具有式(I)的4,4’-二卤代二苯甲酮的方法：

其中X表示选自下组的卤素原子，该组由以下组成：氟、氯、溴和碘，

所述方法包括以下步骤：

a1)使具有式(II)的卤代呋喃与具有式(III)的乙烯基烃基酮反应：

其中X与以上定义的相同，并且R是甲基，

从而提供含有具有式(IV)的环加合物化合物的反应产物：

其中X和R与以上定义的相同

a2)任选地进一步分离所述具有式(IV)的化合物

b)进行所述具有式(IV)的加合物化合物的脱水/芳构化，从而提供含有具有式(V)的(对卤代)苯基烃基酮的反应产物：

其中X和R与以上定义的相同

c)进行所述具有式(V)的化合物的α-亚甲基化，从而提供含有具有式(VI)的(对卤代)苯基乙烯基酮的反应产物：

其中X与以上定义的相同

d1)使所述具有式(VI)的化合物与与以上定义的相同的具有式(II)的卤代呋喃反应，从而提供含有具有式(VII)的环加合物化合物的反应产物：