[发明专利]制备具有改善的颜色稳定性的苯乙烯聚合物的方法

说明书

通过阴离子聚合制备具有改善的颜色稳定性的苯乙烯聚合物的方法，其中将所获得的封端聚合物溶液加入分散装置中，向其中加入水，将其加入到缓冲容器中，然后通过进一步添加水、二氧化碳和一种或多种稳定剂将其浸渍在静态混合器中。

发明内容

本发明涉及一种具有改善的颜色稳定性的苯乙烯聚合物的制备方法，特别是线性或支链的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBC)、通过所述方法获得的(共)聚合物、包含所述(共)聚合物的共混物及其用途。

在SBC嵌段共聚物溶液(由有机烷基锂引发的阴离子聚合所得，并用终止剂终止聚合后)的后处理(work up)过程中，通常加入水和二氧化碳以水解所得的醇锂。后处理该聚合物溶液(即添加稳定剂和增塑剂并随后除去溶剂)通常会产生变色的聚合物基质(黄色)。因此，这些醇锂的后处理需要特定的程序。此外，作为在水解过程中形成的锂盐(主要是Li₂CO₃和LiHCO₃)聚集成尺寸在可见光波长(350nm)范围内的颗粒的结果，将出现散射并且材料将丧失(部分地)其透明性并增加雾度，特别是当使用非常大量的锂引发剂时。

专利US 3,801,520涉及偶联的锂化合物引发的聚合物(特别是支链SBC嵌段共聚物)的二氧化碳和水处理，其中在与酚类稳定剂接触之前(优选地与任何稳定剂接触之前)加入CO₂和水，以大大减少的变色。在加入偶联剂之后，将CO₂和H₂O加入到聚合物溶液中，随后将得到的混合物充分搅拌，以使碳化水在聚合物溶液上乳化。二氧化碳和水可以一起添加或者同时或依次单独地添加。优选地，首先在充分搅拌下添加水。所获得的聚合物具有较浅颜色，但是仍需要改善其颜色稳定性。

JP-A 2002-060414公开了一种通过中和在聚合物溶液中所含的催化剂残留物稳定聚合物的方法，所述聚合物溶液通过在存在有机锂引发剂的条件下将乙烯基芳烃与共轭二烯聚合获得。

用水或醇使包含在聚合物溶液中的活的聚合物链失活，然后使用管道或混合槽将二氧化碳气体直接连续吹入聚合物溶液中。

为了防止形成不溶性锂盐(如异丙醇锂和氢氧化锂)的壁沉积物，US 2004/0014915公开了一种制备苯乙烯的线性均聚物或嵌段共聚物的方法，所述方法通过在存在有机锂引发剂的条件下将苯乙烯和任选地丁二烯进行阴离子聚合，随后使用正烷基缩水甘油醚、二烷基酮或异丙醇终止“活的”聚合物链。向所获得的聚合物溶液中，加入CO₂(特别是干冰)和水，随后进行振荡。最终的聚合物溶液是无色的，但是在使用异丙醇的情况下非常混浊。

DE-A 10 2004 011 345公开了一种在有机锂引发剂的存在下，对阴离子聚合的线性苯乙烯-丁二烯-嵌段共聚物的聚合物溶液进行后处理的方法，其中使用偶联剂或链终止剂(特别是醇，如异丙醇)将所述聚合物失活，然后在碳酸盐基质中对所获得的聚合物溶液进行整个后处理过程。通过使用预混合的(气态)CO₂和水，将在聚合物溶液中所含的已形成的醇化锂酸化和水解。对加入的方法没有详细描述。所获得的聚合物中含有明显更少的颗粒和更低的黄度。

本发明的一个目的是提供一种改进的方法，所述方法在存在一种或多种有机金属引发剂的条件下，将乙烯基芳香族单体(如果需要的化，和共轭二烯)进行阴离子(共)聚合，从而所得到具有改善的颜色稳定性(较低的黄度指数)的均聚物或嵌段共聚物。本发明的另一个目的是提供一种用于制备所述聚合物的连续浸渍方法。

本发明的一个方面是一种通过阴离子聚合制备乙烯基芳香族单体的均聚物或嵌段共聚物的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)在反应器(优选间歇式反应器)中，在存在有机金属引发剂(特别是有机锂引发剂)的条件下，在惰性非极性溶剂中，使至少一种乙烯基芳香族单体，和任选地至少一种共轭二烯聚合，随后将所获得的“活的”聚合物链用终止剂失活以获得聚合物溶液；

(ii)将步骤(i)中获得的所述聚合物溶液加入分散装置中，以连续或不连续的模式向所述装置中加入水；