[发明专利]用于将醛氧化酯化成羧酸酯的催化剂有效
| 申请号: | 201880060383.8 | 申请日: | 2018-08-30 |
| 公开(公告)号: | CN111108088B | 公开(公告)日: | 2023-10-27 |
| 发明(设计)人: | S·科里尔;M·特雷斯科 | 申请(专利权)人: | 罗姆化学有限责任公司 |
| 主分类号: | C07C67/39 | 分类号: | C07C67/39;C07C69/54 |
| 代理公司: | 中国贸促会专利商标事务所有限公司 11038 | 代理人: | 宓霞 |
| 地址: | 德国达*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 氧化 酯化 羧酸 催化剂 | ||
1.在催化剂粒子的存在下将醛氧化酯化成羧酸酯的方法,其特征在于所述粒子由0.1重量%至3重量%的金,25重量%至99.8重量%的TiO2,0重量%至50重量%的硅的氧化物,0重量%至25重量%的Al2O3,0重量%至25重量%的以下物质的氧化物:碱金属、碱土金属、稀土金属和/或锆,0重量%至20重量%的锆的氧化物、铁的氧化物、锌的氧化物、镍的氧化物和/或钴的氧化物,和0重量%至5重量%的其它组分组成,所述金任选地与铁的氧化物、锌的氧化物、镍的氧化物和/或钴的氧化物一起以具有在2和10nm之间的平均直径的粒子的形式结合于所述催化剂粒子存在,所述催化剂粒子具有在5μm和10mm之间的平均几何等效直径,和所述方法借助在液相中的非均相催化连续进行。
2.根据权利要求1的方法,其特征在于所述催化剂粒子由0.3重量%至2.5重量%的金,50重量%至99.5重量%的TiO2,0重量%至20重量%的硅的氧化物,0重量%至10重量%的铁的氧化物、锌的氧化物、镍的氧化物和/或钴的氧化物,和0重量%至5重量%的其它组分组成。
3.根据权利要求1或2的方法,其特征在于所述催化剂粒子由0.3重量%至2.5重量%的金,96重量%至99.5重量%的TiO2和最大3.7重量%的既不是金又不是TiO2的其它组分组成。
4.根据权利要求1至3中至少一项的方法,其特征在于具有在2和10nm之间的平均直径的金和/或含有金和铁的氧化物、锌的氧化物、镍的氧化物和/或钴的氧化物的粒子存在于所述催化剂粒子的外部区域中。
5.根据权利要求1至3中至少一项的方法,其特征在于在整个催化剂粒子中均匀分布着具有在2和10nm之间的平均直径的金和/或含有金和铁的氧化物、锌的氧化物、镍的氧化物和/或钴的氧化物的粒子。
6.根据权利要求1至5中至少一项的方法,其特征在于所述催化剂粒子是多孔的,具有在20和300m2/g之间的比表面积,并且其平均孔直径为2至30nm。
7.根据权利要求6的方法,其特征在于所述催化剂粒子的比表面积在30和200m2/g之间,和平均孔直径为5至25nm。
8.根据权利要求1至7中至少一项的方法,其特征在于所述方法是在氧气和醇的存在下将醛氧化酯化以形成羧酸酯。
9.根据权利要求8的方法,其特征在于所述方法是在氧气和醇的存在下将甲基丙烯醛氧化酯化以形成甲基丙烯酸烷基酯。
10.根据权利要求1和9的方法,其特征在于甲基丙烯醛与甲醇之间的反应是在含氧气体存在下遵从以下参数连续进行的:
I.在40-120℃之间的反应温度下,
II.在1和20巴之间的绝对压力下,
III.在包含MMA、甲基丙烯醛、甲醇和水的稳态产物混合物中以被搅拌和形成涡旋的形式存在的催化剂的浆料密度在1重量%和20重量%之间,
其中所述甲基丙烯醛反应物在每种情况下在至少一个反应器中未完全转化,而是在20%和95%之间的部分转化率后,将其通过过滤与所述催化剂连续分离并送到后处理。
11.根据权利要求10的方法,其特征在于将空气作为含氧气体连续供应到所述反应器中,其中在反应混合物上方形成的存在的气相的氧含量在2体积%和8体积%之间。
12.根据权利要求10或11的方法,其特征在于所述反应是在50℃和100℃之间的反应温度下、在2和15巴之间的绝对压力下进行的。
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