[发明专利]制备环状碳酸酯的方法

权利要求书

1.一种制备式Ia或Ib的环状碳酸酯或其混合物的方法：

其中

R¹是氢或具有1-40个碳原子的有机残基，

包括以下工艺步骤：

a)使式II的炔丙醇：

其中R¹具有如式Ia或Ib中相同的含义，

与二氧化碳在至少一种过渡金属催化剂TMC1的存在下反应，所述过渡金属催化剂包含选自根据IUPAC的元素周期表的第10、11和12族的金属的过渡金属，和至少一种庞大配体，所述庞大配体选自由式III的化合物和式IV的化合物组成的组的配体：

其中

D是P、As或Sb，

R²是具有1-40个碳原子的有机残基，

R³、R⁴相同或不同，且各自为具有1-40个碳原子的有机残基，和

R⁵是具有1-40个碳原子的有机残基或与R²相同，和

Z是选自-CR⁷＝CR⁸-、-CR⁷＝N-、-CR⁷R⁹-CR⁸R¹⁰-和-CR⁷R⁹-CR⁸R¹⁰-CR¹¹R¹²-的二价桥连基团，其中R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹和R¹²彼此独立地是氢或如R⁵所定义，或两个相邻残基R⁷和R⁸和/或R¹⁰和R¹¹与连接它们的原子一起形成单环或多环的取代或未取代的脂族或芳族环体系，该环体系具有4-40个碳原子，并且还可以包含至少一个选自元素Si、Ge、N、P、O和S的杂原子。

2.根据权利要求1的方法，其中R¹是氢、羟基甲基(-CH₂OH)、乙酰氧基-亚甲基(-CH₂OC(O)CH₃)、甲酰氧基-亚甲基(-CH₂OC(O)H)或-CH₂OC(O)OCH₃。

3.根据权利要求1或2的方法，其中过渡金属催化剂TMC1的过渡金属为Ag。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中过渡金属催化剂TMC1通过使用如下而原位制备：不包含任何庞大配体的过渡金属化合物，式III或式IV化合物作为庞大配体，或式V表示的质子化形式的式IV化合物，

其中R²、R⁵和Z如权利要求1中所定义，X-是阴离子等价物，与碱一起。

5.根据权利要求4的方法，其中过渡金属化合物选自AgOAc、AgF、Ag₂O和Ag₂CO₃。

6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中庞大配体是式III化合物。

7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中庞大配体选自式A-P的化合物及其混合物：

8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中过渡金属催化剂TMC1的庞大配体与过渡金属的摩尔比为0.4至1.2。

9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其中基于式II的炔丙醇的量，用于工艺步骤a)中的过渡金属催化剂TMC1的量在0.005至5mol％的范围内。