[发明专利]含有氟化热塑性弹性体和硫化产品的组合物

说明书

本发明涉及包含连续的热塑性氟碳聚合物相和分散的硫化含氟弹性体相的新的氟化热塑性弹性体组合物，其具有改进的热加工性。

相关申请的交叉引用

本申请要求于2017年7月05日提交的欧洲申请号17179708.7的优先权，出于所有目的将所述申请的全部内容通过援引方式并入本申请。

技术领域

本发明涉及氟聚合物组合物，其具有有利的机械特性，包括改进的恢复并且特征在于改进的柔软性和改进的热加工性。

本发明还涉及一种用于制造所述组合物的方法并且涉及由所述组合物制造的制品。

背景技术

包含连续相热塑性材料和分散相弹性体的两相组合物在本领域中是众所周知的并且经常称为热塑性硫化产品(TPV)，这些两相组合物通过在将该分散相弹性体在剪切下在保持呈熔融状态的连续热塑性材料中混合的同时动态地使该弹性体硫化来生产。

由于含氟材料的有利特性，包括热塑性氟化聚合物连续相和含氟弹性体分散相二者的TPV已经在提供具有热塑性可加工性的优点的高水平耐化学性吸引了大量关注。

然而，众所周知的是各种各样的含氟TPV在制备期间需要附加的添加剂或需要交联后处理以便改进的组分的增容。

专利文献US 7449524(弗罗伊登贝格-诺克普通合伙公司(FREUDENBERG-NOKGeneral Partnership))6/7/2006披露了可固化氟碳弹性体在大量的非固化热塑性材料和少量的在动态硫化条件下不固化的弹性体的存在下的动态硫化。将非固化弹性体添加到组合物中作为加工助剂，目的是降低熔体粘度并且因此降低注射模制压力。

专利文献EP 0906368(瑞凯公司(RAYCHEM CORP))18/12/1997描述了包含乙烯-四氟乙烯(ETFE)，偏二氟乙烯(VDF)、六氟丙烯(HFP)和四氟乙烯(TFE)的氟塑性三元共聚物以及嵌段氟化热塑性弹性体的组合物。在加工后，整个获得的橡胶/塑料组合物仍然必须通过电离辐射(典型地来自电子束)进行交联以便实现良好的特性。其结果是，组合物不能再被熔融模制和再循环。

专利文献US 2008/0032080(美国大金公司(DAIKIN AMERICA INC.))6/1/2006披露了在动态硫化期间添加TFE/HFP/VDF的嵌段三元共聚物作为增容剂用于制备包含ETFE和氟弹性体的TPV。

然而，此类嵌段共聚物的缺点是当升高温度时机械特性和弹性特性快速恶化。特别是，如汽车和设备制造工业所需要的，压缩变形值如此高以致于使得它们不适合在用于例如有待在高温下使用的密封元件中的TPV产品的制备中作为添加剂。

有利的是获得具有与改进的机械特性、特别是改进的恢复相关联的改进的加工特性的氟化热塑性硫化产品组合物。

发明内容

本申请人现在已经出人意料地发现，如以下详述的某些氟化热塑性硫化产品组合物使得解决并且应对以上表达的要求。

依赖于在高于组合物中的所有结晶相的熔融温度的温度下的共混方法，本申请人已经能够提供某些TPV组合物，其包含某些由至少一种弹性体链段和至少一种热塑性链段组成的未固化的氟化热塑性弹性体(F-TPE)，其中TPV的热塑性树脂和TPE的热塑性链段二者都由衍生自VDF的重复单元的序列组成。

因此，在第一方面，本发明涉及氟聚合物组合物(FC)，其包含：

-热塑性硫化产品含氟组合物[硫化产品(C)]，该组合物包含连续的热塑性氟聚合物相和分散的硫化氟弹性体相，所述组合物包含：

-由重复单元的序列组成的氟弹性体[弹性体(a1)]，所述序列包含衍生自VDF的重复单元和衍生自至少一种不同于VDF的氟化单体[单体(FM)]的重复单元，其中所述弹性体(a1)的至少一部分是化学交联的；和