[发明专利]用于制备氟代烷基腈和相应的氟代烷基四唑的方法

说明书

本发明涉及一种由氟化的羧酸酰胺开始制备氟代烷基腈和相应的氟代烷基四唑的方法。

本发明涉及一种由氟化的羧酰胺开始来制备氟代烷基腈和相应的氟代烷基四唑的方法。

氟代烷基腈和相应的氟代烷基四唑是制备农用化学活性物质的重要中间体。

EP 729 940 A2报道了通过三氟乙酸酐在极性酰胺溶剂如DMF中的反应来合成氟化的腈。

CN 103804231A(2014)公开了通过在四氯化碳中加入三氟乙酸酐由酰胺制备三氟乙腈。

US 3 274 229 A记载了使用路易斯酸如ZnCl₂使全氟酰胺脱水而得到相应的腈。

CN 102746190A(2012)记载了通过多磷酸/磷酸催化剂体系由酰胺制备三氟乙腈。

Jones等人(Journal of Organic Chemistry(1943,65,1458))记载了借助五氧化二磷使三氟乙酰胺脱水。

Kumar等人(Chemistry and Industry,1984,第7卷,270,1984)记载了结构简单的、非常热稳定的羧酰胺——例如苯甲酰胺、苯乙酰胺、烟酰胺和异戊酰胺——以其蒸汽形式在ZSM-5沸石上在400℃下的脱水，产率85-90％。该出版物没有记载利用沸石使氟代烷基乙酰胺脱水。

Prasad等人(Journal of the Indian Chemical Society,1992,69(10),681-682)公开了通过使乙酰胺在沸石上脱水来制备乙腈。在该出版物中，也没有使用氟代烷基乙酰胺作为起始材料。

Fernandez等人(Indian Journal of Chemical Technology,1998,第5(6)卷,405-406)报道了与沸石催化剂相比，通过在活性ZnO催化剂上脱水来合成乙腈。该出版物没有记载使用氟代烷基乙酰胺作为起始材料。

DE3600811A1公开了在氨的存在下通过使羧酰胺在沸石催化剂上催化脱水来制备腈类。该出版物没有记载使用氟代烷基乙酰胺作为起始材料。

在现有技术记载的一些方法中，必须多倍过量地使用脱水试剂(例如三氟乙酸酐)。有必要回收所使用的材料和溶剂。当使用五氧化二磷时，这种类型的反应通常导致不能再搅拌的固化混合物，这是大规模实施的障碍。

现有技术记载的方法均未记载使用催化剂如沸石或磷酸铝使氟化的羧酰胺脱水。使用这类催化剂具有以下优点：它们是环境友好的和廉价的，并且可重复用于进一步制备氟代烷基腈(例如在连续方法中)。迄今为止，本领域技术人员从这样的假设开始，即由于氟残余物的反应性，使用这种催化剂使氟化的羧酰胺脱水不会产生所期望的结果。这一假设为本发明所否定。

从现有技术出发，本发明的目的是提供可用于制备氟化的烷基腈和可由其获得的氟化的烷基四唑的最有效的、选择性的和廉价的方法，其优选可以以简单的方式进行。在这一点上，可利用所追求的这种方法获得的氟化的烷基腈或氟化的烷基四唑应当优选以高选择性和以高产率获得。特别地，所追求的方法应当能够获得所期望的目标化合物而无需复杂的纯化方法。

根据本发明，所述目的通过一种通过催化气相脱水制备通式(I)的氟代烷基腈的方法而实现，

其中

X¹和X²彼此独立地为卤素、氢或甲基，

其特征在于

将其中X¹和X²具有上述含义的式(II)的氟化的羧酰胺