[发明专利]一种加氢处理催化剂载体、催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201811648083.X | 申请日: | 2018-12-29 |
| 公开(公告)号: | CN111375396B | 公开(公告)日: | 2022-06-07 |
| 发明(设计)人: | 杨涛;金浩;朱慧红;杨光;刘璐;姜巧 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J21/04 | 分类号: | B01J21/04;B01J27/19;B01J32/00;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/10;B01J37/28;C10G45/08 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 加氢 处理 催化剂 载体 及其 制备 方法 | ||
本发明公开了一种加氢处理催化剂载体、催化剂及其制备方法,所述载体制备方法为将拟薄水铝石粉A进行成球成型,同时喷入磷酸铵盐水溶液,得到载体前驱体A;将载体前驱体A放入滚球机中,在滚动过程中均匀地加入拟薄水铝石粉B和磷酸铵盐水溶液,得到载体前驱体B;用含水蒸气气体对载体前驱体B进行预处理,得到载体前驱体C,然后经干燥、焙烧后得到载体。进一步在得到的载体上负载加氢活性金属组分后得到催化剂。制备的催化剂不仅具有较高的加氢脱金属活性与容金属等杂质能力,同时还具有较高的脱硫活性,而且催化剂不易被金属等杂质堵塞,能够保证装置长周期运转过程中催化剂的稳定性。
技术领域
本发明属于炼油化工技术领域,涉及一种催化材料及其制备方法,特别是涉及一种加氢催化剂载体、催化剂及其制备方法。
背景技术
近年来,原油质量日益变差,轻质油品需求却逐年增加,因此,发展重油深加工,增加产品的附加值,具有重要的现实意义。加氢技术作为主要的加工手段面临着极大的挑战,迫切需要开发出更好的加氢工艺与活性更高的加氢催化剂。重油加氢催化剂的反应性能既取决于活性组分的固有催化特性,又与催化剂载体的性质密切相关。载体的比表面积、孔结构、表面酸性等对活性组分的分散度、活性组分与载体间的相互作用、反应物分子的扩散以及催化剂抗中毒能力有着重要的影响。目前,在重油加氢领域中使用最广泛的载体是氧化铝,其力学性能好、价格低。随着对加氢催化剂催化性能要求的不断提高,氧化铝载体的指标要求也不断被提高,因此,广大科研工作者开展了大量的氧化铝改性研究工作。
在重油加氢过程中,Ni、V以硫化物的形式沉积在催化剂上,这些沉积物堵塞催化剂的外部孔道,导致催化剂失活。因此载体性质尤其是孔体积、孔分布直接决定催化剂能够稳定运行周期的长短,具有高孔容和高孔径分布比例的载体能够有效降低催化剂失活速度,提高装置运行周期。
CN1206037A公开一种渣油加氢脱金属催化剂,本发明方法的特点是在氧化铝载体制备过程中同时加入物理扩孔剂和化学扩孔剂,再以喷淋浸渍的方式将活性组分负载到载体上,该催化剂的孔容为0.80~1.20mL/g,比表面积为110~200m2/g,可几孔径为15~20nm。
US444896公开了一种加氢脱硫和重金属的催化剂,该催化剂的制备方法是将活性组分负载到比表面积为100~350m2/g,孔半径为3.75~7500nm,孔容为0.5~1.5mL/g的氧化铝载体上,该载体的制备方法是将活性氧化铝或活性氧化铝前身物与炭黑混合、成型、焙烧。
上述的加氢催化剂都具有较高的脱金属活性,但是由于其孔容增大、大孔比例增加,其加氢脱硫和脱残炭活性都相对不高。
CN101492612A公开了一种加氢处理催化剂及其制备方法,选用适宜的小孔氧化铝和大孔氧化铝混捏制成氧化铝载体,然后再负载加氢活性组分和碱性金属组分制成催化剂。该催化剂虽然可以兼顾加氢脱酸活性和加氢脱金属活性与容金属等杂质能力,但载体制备过程中还是会使一部分小孔氧化铝分布在载体外表面,易被金属等杂质堵塞。
发明内容
为了克服现有技术中存在的不足之处,本发明提供了一种加氢处理催化剂载体、催化剂及其制备方法,特别是涉及一种重油加氢处理催化剂载体、催化剂及其制备方法。所述催化剂载体具有不均匀的孔分布,尤其适合于重油加氢领域。制备的催化剂不仅具有较高的加氢脱金属活性与容金属等杂质能力,同时还具有较高的脱硫活性,而且催化剂不易被金属等杂质堵塞,能够保证装置长周期运转过程中催化剂的稳定性。
本发明第一方面提供一种加氢处理催化剂载体的制备方法,所述制备方法包括如下内容:
(1)将拟薄水铝石粉A进行成球成型,同时喷入磷酸铵盐水溶液,得到载体前驱体A;
(2)将步骤(1)中所得载体前驱体A放入滚球机中,在滚动过程中均匀地加入拟薄水铝石粉B和磷酸铵盐水溶液,得到载体前驱体B;
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