[发明专利]一种N-氰甲基-4-（三氟甲基）烟酰胺的合成方法

说明书

本发明公开了一种N‑氰甲基‑4‑（三氟甲基）烟酰胺的合成方法，属于农药技术领域。其技术方案为：使用4‑三氟甲基烟酸与甲磺酰氯为起始原料，在缚酸剂和溶剂的条件下反应制成酸酐，然后在缚酸剂存在条件下，酸酐与氨基乙腈盐酸盐反应制成N‑氨甲基‑4‑（三氟甲基）烟酰胺。本发明使用4‑三氟甲基烟酸和甲磺酰氯为起始原料，首先合成酸酐，利用酸酐不易水解的特点，与氨基乙腈盐酸盐反应合成N‑氨甲基‑4‑（三氟甲基）烟酰胺，转化率高（≥96%），纯度高，收率好（≥90%），避免使用剧毒光气为原料，大大提高了生产的安全性，且操作简单，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及农药技术领域，特别是涉及一种N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺的合成方法。

背景技术

N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺，英文通用名称：flonicamid，中文通用名称：氟啶虫酰胺。N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺是一种新型低毒吡啶酰胺类昆虫生长调节剂类杀虫剂，制剂为10％水分散粒剂。N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺对各种刺吸式口器害虫有效，并具有良好的渗透作用。它可从根部向茎部、叶部渗透，但由叶部向茎、根部渗透作用相对较弱。该药剂通过阻碍害虫吮吸作用而致效。害虫摄入药剂后很快停止吮吸，最后饥饿而死。根据目前国内外文献报道的N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺的制备方法，主要是4-三氟甲基烟酸为原料，但都存在收率偏低，生产成本较高的问题，不利于广泛的推广应用。

N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺的合成方法主要有以下几种：

(1)以4-三氟甲基烟酸和亚甲氨基乙氰为起始原料，制备相应的酰氯后与亚甲氨基乙氰反应得到酰胺，再经2步水解制得N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺，四步总收率55.7％，产品纯度较高，但反应步骤长，收率低，投资大，生产成本高，不适合工业化等缺点；

(2)以4-三氟甲基烟酸和氨基乙腈盐酸盐为起始原料，制备相应的酰氯后与氨基乙腈盐酸盐反应，可制得N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺，二步总收率43.5％，产品含量低，难以纯化，不利于工业化生产；

(3)以4-三氟甲基烟酸、氨基乙腈盐酸盐和光气为起始原料，一锅法合成N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺，反应收率在90％以上，产品纯度也较高，但需要用到剧毒光气，生产安全风险大。

发明内容

本发明提供了一种N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺的合成方法，解决了用4-三氟甲基烟酸制成酰氯与氨基乙腈盐酸盐反应，酰氯会存在水解的问题，提高了产品的纯度与收率，降低了生产成本，提高了生产安全性，便于实现工业化生产。

本发明的技术方案为：

使用4-三氟甲基烟酸与甲磺酰氯为起始原料，在缚酸剂和溶剂的条件下反应制成酸酐，然后在缚酸剂存在条件下，酸酐与氨基乙腈盐酸盐反应制成N-氨甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺。

其化学方程式如下：

所述合成方法具体包括以下步骤：

(1)将4-三氟甲基烟酸溶解于溶剂中，冰水降温后，缓慢滴加甲磺酰氯，至液相检测无新产品生成；

(2)升高反应温度，向步骤(1)的反应液中缓慢滴加缚酸剂，反应至液谱跟踪无原料即停止，得到酸酐；

(3)对步骤(2)的反应液进行水洗，酸酐溶于溶剂层中备用；

(4)将氨基乙腈盐酸盐溶解于溶剂中，冰水降温后，滴加液碱溶液，滴加结束后加入缚酸剂，滴加步骤(3)中的酸酐至液相检测跟踪无原料，然后抽滤即得N-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺。

优选地，所述缚酸剂为碳酸钾、碳酸氢钠、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、三乙胺、吡啶、3-甲基吡啶中的至少一种。