[发明专利]一种2-(2;2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯基丙基硫醚的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯基丙基硫醚的制备方法，包括以二氟乙醇为原料，在缚酸剂A的作用下与甲基磺酰氯反应生成2,2‑二氟乙醇甲烷磺酸酯；2,2‑二氟乙醇甲烷磺酸酯在缚酸剂B作用下，与2‑羟基‑6‑三氟甲基苯基丙基硫醚反应生成2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯基丙基硫醚。本发明提供的制备方法以价格低廉的二氟乙醇为原料提供双氟乙氧基，制备关键中间体2‑(2,2‑二氟乙氧基)‑6‑三氟甲基苯基丙基硫醚，大大降低了生产成本。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯基丙基硫醚的制备方法。

背景技术

1-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基-N-([1,2,4]三氮唑[1,5℃]嘧啶-2-)苯磺酰胺(penoxsu lam)，其化学结构如下:

1-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基-N-([1,2,4]三氮唑[1,5-C]嘧啶-2-)苯磺酰胺是由美国陶农科公司(Dow Agro-Sciences)所开发的苗后用除草剂，它是三唑并嘧啶磺酰胺除草剂，通过抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而起作用。

作为稻田用广谱除革剂，可有效防除稗草(包括对敌稗、二氯喹啉酸及抗乙酰辅酶A羧化酶具抗性的稗草)、千金子以及一年生莎草科杂草，并对众多阔叶杂草有效，如沼生异蕊花(Heteran thera I imosa)、鲤肠(Eclipta prostrata)、田菁(Sesbaniaexaltata)、竹节花(Commelina diffusa)、鸭舌草(Monochoria vaginalis)等。同时，其亦可防除稻田中抗苄嘧磺隆杂草，且对许多阔叶及莎草科杂草与稗草等具有残留活性，为目前稻田用除草剂中杀草谱最广的品种。

1-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基-N-([1,2,4]三氮唑[1,5C]嘧啶-2-)苯磺酰胺是由美国陶农科公司Dow Agro-Sciences)在1999年的美国专利所揭示(US5858924)该专利中所涉及的1-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基-N-([1,2,4]三氮唑[1,5-C]嘧啶-2-)苯磺酰胺是通过价格昂贵且市场化程度不高的6-三氟甲基-2-氟苯胺为原料出发制备的；在陶氏公司另外两份专利(US20050215570及US20020037811)中分别提到了用甲氧基亚甲基氯作酚羟基保护基的合成方法，但二氟乙氧基的引入需用昂贵且没有市场化的2,2-二氟溴乙烷作为试剂。因此，现在市场上亟需一种以较低成本合成1-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基-N-([1,2,4]三氮唑[1,5-C]嘧啶-2-)苯磺酰胺关键中间体的方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：提供一种2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯基丙基硫醚的制备方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：

一种2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯基丙基硫醚的制备方法，包括如下步骤：

(1)以二氟乙醇为原料，在缚酸剂A的作用下与甲基磺酰氯反应生成2,2-二氟乙醇甲烷磺酸酯；

(2)2,2-二氟乙醇甲烷磺酸酯在缚酸剂B作用下，与2-羟基-6-三氟甲基苯基丙基硫醚反应生成2-(2,2-二氟乙氧基)-6-三氟甲基苯基丙基硫醚；

上述反应的反应式如下：

优选的，所述步骤(1)中二氟乙醇、甲基磺酰氯和缚酸剂A的摩尔比为1:1.0～1.2:1.0～1.5；进一步的所述步骤(1)中二氟乙醇、甲基磺酰氯和缚酸剂的摩尔比为1:1.05～1.2:1.1～1.5。

优选的，所述步骤(1)中缚酸剂A为有机碱，具体的选自三乙胺、苯胺、吡啶或二甲基吡啶等有机碱。