[发明专利]一种用共轭二烯烃溶液聚合原液直接制备环氧化共轭二烯烃聚合物的方法有效
申请号: | 201811505274.0 | 申请日: | 2018-12-10 |
公开(公告)号: | CN109678991B | 公开(公告)日: | 2020-07-14 |
发明(设计)人: | 李伯耿;徐力;介素云;范宏;吴林波;王文俊;卜志杨 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08F8/08 | 分类号: | C08F8/08;C08F36/04 |
代理公司: | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人: | 郑海峰 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 共轭 烯烃 溶液聚合 原液 直接 制备 氧化 聚合物 方法 | ||
1.一种用共轭二烯烃溶液聚合原液直接制备环氧化共轭二烯烃聚合物的方法,其特征在于,以共轭二烯烃在聚合反应器中溶液均聚或共聚形成的聚合物原液为原料,在磷钨酸季铵盐的催化作用下,用双氧水对共轭二烯烃聚合物中的部分双键进行环氧化,制得环氧化共轭二烯烃均聚物或共聚物;反应时,在共轭二烯烃溶液聚合原液中加入第一有机溶剂,配成共轭二烯烃聚合物含量为1g/L~100g/L的溶液,加入由双氧水、磷钨酸季铵盐催化剂和第二有机溶剂组成的混合物,其中双氧水中的过氧化氢质量浓度为20~99.9wt%,双氧水中的过氧化氢相对于共轭二烯烃聚合物中双键的当量为0.01~50mol%,催化剂相对于共轭二烯烃聚合物的用量为1~15wt%,反应温度为25~85℃,反应时间为0.1~4小时;反应完成后,经固液分离得固体粉粒状催化剂和环氧化共轭二烯烃聚合物溶液;除去溶液中的溶剂,得到环氧化共轭二烯烃聚合物;经干燥后的固体粉状催化剂仍具催化活性,可直接作为下次反应的催化剂或与新鲜催化剂混合后作为下次反应的催化剂;
所述的第一有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、C6~C8直链烷烃或环烷烃、抽余油、加氢汽油、苯、甲苯、四氢呋喃、乙酸丁酯中的一种或多种组成的混合物;所述的第二有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲苯、四氢呋喃中的一种或多种组成的混合物;
所述的催化剂为十六烷基吡啶阳离子和磷钨酸阴离子组成的化合物,分子式为[π-C5H5NC16H33]3[PW4O16],结构式如下:
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的共轭二烯烃溶液聚合原液为共轭二烯烃单体在聚合反应器中溶液均聚或与其他烯类单体溶液共聚后所形成的聚合物溶液;其中共轭二烯烃均聚物或共聚物的含量在1~90wt%之间,重均分子量在2,500~1,000,000之间;所述的溶液聚合所使用的溶剂为C6~C8直链烷烃或环烷烃、抽余油、加氢汽油、苯、甲苯中的一种或多种组成的混合物;所述的共轭二烯烃为1,3-丁二烯或异戊二烯,共轭二烯烃均聚物或共聚物包括顺丁橡胶、低顺式聚丁二烯橡胶、稀土顺丁橡胶、溶聚丁苯橡胶、异戊橡胶,SBS、SIS热塑性弹性体和K树脂。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的第二有机溶剂相对于第一有机溶剂用量的体积比为10:1~1:10。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述环氧化共轭二烯烃聚合物的环氧化率为0.01~50mol%,且可通过控制双氧水的加入量来调控产物的环氧化率。
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