[发明专利]一种氟-磷酸酯改性水性醇酸树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种氟-磷酸酯改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于：所述的制备方法，其步骤如下：

a)、在装有温度计、冷凝管、分水器、搅拌器的四口反应器中，按配方重量比，依次加入精制植物油、有机酸酐、多元醇、二羟甲基丙酸、多元酸和二甲苯，加热升温至100℃，保温0.5h，通过分水器除去部分水，继续升温至140℃，开慢速搅拌，1h后升温至180℃，保温反应2～2.5h，降温至140℃，加入苯甲酸，保温反应0.5h；继续升温至210～220℃，保温反应1h后，每隔15～30min，测定酸值，当酸值达到理论设计值时停止反应，真空下蒸除溶剂，降温至50℃以下，加入中和剂，搅拌分散0.5h，加入去离子水，过滤，得所述的水性醇酸树脂预聚体；

b)、将水性醇酸树脂预聚体加入反应釜中，升温至76～80℃，在搅拌下，加入30％总量的烷基丙烯酸酯磷酸酯和30％总量的偶氮二异丁腈，保温反应0.5h，然后升温至80～82℃，滴加70％总量的烷基丙烯酸酯磷酸酯、氟烯类单体和70％总量的偶氮二异丁腈的混合液，滴加时间为3～4h；滴加完毕继续升温至85℃，保温反应1h，降温，过滤，得所述的氟-磷酸酯改性水性醇酸树脂；

按重量份计，各原料成分为：

精制植物油6.0～12.0份

有机酸酐5.0～10.0份

多元酸2.0～4.0份

多元醇6.0～10.0份

二甲苯6.0～10.0份

二羟甲基丙酸2.0～4.0份

烷基丙烯酸酯磷酸酯2.0～4.0份

氟烯类单体3.0～6.0份

苯甲酸1.2～2.5份

中和剂1.5～3.0份

偶氮二异丁腈0.04～0.1份

去离子水42.0～62.0份；

所述的氟-磷酸酯改性水性醇酸树脂，其数均分子量为10000～20000，粒径为400～600nm，玻璃化温度Tg为25～45℃；

其中，所述的氟烯类单体为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟异丙酯、甲基丙烯酸六氟异丙酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯中的一种或几种的组合。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的有机酸酐为苯酐、乙酸酐、马来酸酐中的一种或几种的组合。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的多元醇为丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、二缩二乙二醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、三羟甲基乙烷、季戊四醇中的一种或几种的组合。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的多元酸为邻苯二甲酸、间苯二甲酸、已二酸中的一种或几种的组合。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的精制植物油为亚麻油、大豆油、蓖麻油、妥尔油、椰子油中的一种或几种的组合。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的中和剂为三乙胺、氨水、二甲基乙醇胺中的一种或几种的组合。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的烷基丙烯酸酯磷酸酯，按重量份计，其成分为：(甲基)丙烯酸羟乙酯28.0～33.0份、R_6-8OH 24.5～37.5份、对苯二酚0.3～0.8份、五氧化二磷34.2～40.5份；

其制备步骤如下：将(甲基)丙烯酸羟乙酯、对苯二酚加入到烧瓶中，搅拌均匀加热到50℃，分批同时加入五氧化二磷与R_6-8OH，在1.5h内加完，然后将混合体系升温到82℃，保温反应3h，测定酸值，使其达到设计值一致时停止反应，降温，出料，得所述的烷基丙烯酸酯磷酸酯；

其中，所述的R_6-8OH为含6～8碳链的单醇。