[发明专利]一种2;6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法

说明书

本发明涉及一种2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺的制备方法，属于精细化工产品制备领域。一种2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺的制备方法，所述方法包括以下步骤：三氟甲氧基苯胺与氯化溴溶于有机溶剂中在缚酸剂的存在下，0～80℃温度条件下反应制得2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺，所述三氟甲氧基苯胺、氯化溴与缚酸剂的摩尔比为1：2：1。本发明方法原料易得，且价格便宜，有效的降低了溴素的单耗，降低了生产成本，减少了废水，对实现该化合物的规模化生产具有重要意义。

技术领域

本发明属于精细化工产品制备领域，具体涉及一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法。

背景技术

2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺是一种重要的农药、医药和液晶材料中间体，用于合成农用杀虫剂噻呋酰胺的中间体，具有广泛的应用和发展前景，国内外公开技术有以下几篇报道：

在CN1043127中用对三氟甲氧基苯胺与溴素反应制备2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺，缺点是成本较高；

在CN102491910、CN103570566、CN107540561中用对三氟甲氧基苯胺与溴素/双氧水反应制备2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺，虽然溴素单耗比较低，但废水量较大，不利于环保。

在CN106631839中用对三氟甲氧基苯胺与溴酸钠/硫酸/双氧水反应制备2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺，虽然溴素单耗比较低，同样存在废水量较大，不利于环保的问题。

在其他相关文献中的以对三氟甲氧基苯胺与溴素溴化合成2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的介绍为最多，但均未能解决溴素单耗偏高的问题，同时未见有采用对三氟甲氧基苯胺与氯化溴合成2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的方法介绍。

发明内容

针对上述技术问题，本发明旨在提供一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，该方法以氯气与溴素在有机溶剂中制备氯化溴；以对三氟甲氧基苯胺为原料，与氯化溴的有机溶剂中在缚酸剂的存在下反应制备2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的方法，该合成路线原料便宜，易得，便于实现该化合物的规模化生产。

氯化溴为卤素互化物，氯化溴作为溴化剂的反应活性比溴素高几十倍，对三氟甲氧基苯胺与溴素的溴化机理是亲电取代，在催化剂作用下，溴正离子与对三氟甲氧基苯胺发生亲电取代，生成2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺，溴负离子与氢结合生成溴化氢气体溢出，经碱吸收后排放，因此溴素的理论利用率只有50％。而将溴素与氯气反应生成高活性的氯化溴，将0价的溴完全转化为+1价的溴，使溴原子完全参与亲电取代反应，从而提高溴素的利用率，降低溴素的单耗，达到降低成本的目的。

一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，所述方法包括以下步骤：

对三氟甲氧基苯胺与氯化溴溶于有机溶剂中，在缚酸剂的存在下，0～80℃温度条件下反应12～16h制得2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺，所述三氟甲氧基苯胺、氯化溴与缚酸剂的摩尔比为1:2:1。

进一步地，所述三氟甲氧基苯胺与氯化溴的反应路线如下：

优选地，所述三氟甲氧基苯胺与氯化溴溶于有机溶剂中，在缚酸剂的存在下，0～80℃温度条件下反应12～16h。

优选地，所述三氟甲氧基苯胺与氯化溴溶于有机溶剂中，在缚酸剂的存在下，30～40℃温度条件下反应。

优选地，所述缚酸剂为三乙胺，吡啶，4-二甲氨基吡啶或N,N-二甲基甲酰胺。

优选地，所述有机溶剂为卤代烷烃，二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、二溴乙烷中的至少一种。