[发明专利]连续化制备五甲基二乙烯三胺的方法及用于该方法的催化剂体系

权利要求书

1.一种连续化制备五甲基二乙烯三胺的方法，包括以下步骤：

（1）将二乙烯三胺、溶剂、氢气、甲醛加入到装填负载型铜基催化剂第一段固定床反应器中进行反应，得到第一反应液；

（2）将步骤（1）得到的第一反应液加入到第二段固定床反应器，在负载型钯基催化剂的作用下进行反应，得到五甲基二乙烯三胺的反应液；

负载型铜基催化剂包含铜、助剂及载体，其中，铜的含量为0.5-20wt%，所述助剂选自铪和锌，其中铪的含量为0.05-0.2wt%，锌的含量为0.5-1wt%，所述wt%以相应金属元素相对于负载型铜基催化剂的总质量计；

负载型钯基催化剂包含钯、助剂及载体，其中，钯的含量为0.5-10wt%，所述助剂选自铼和钪，其中钪的含量为0.05-0.2wt%，铼的含量为0.5-1wt%，所述wt%以相应金属元素相对于负载型钯基催化剂的总质量计；

所述步骤（1）反应温度为60-100℃，反应压力为绝压0.2-5MPa；

所述步骤（2）反应温度为100-130℃，反应压力为绝压2-10MPa，其中，步骤（2）的反应压力高于步骤（1）的反应压力。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，铜的含量为5-10wt%；

钯的含量为2-5wt%。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述步骤（1）溶剂选自乙醇、甲醇、四氢呋喃环己烷中的一种或多种；和/或

所述甲醛选自37-55wt%的甲醛水溶液；和/或

所述二乙烯三胺、溶剂、氢气、甲醛以步骤（1）二乙烯三胺计，甲醛与二乙烯三胺的摩尔比为5-10：1；氢气与二乙烯三胺的摩尔比为5-200：1，溶剂与二乙烯三胺的质量比为1-10：1。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述步骤（1）溶剂选自甲醇；和/或

所述甲醛选自37%甲醛水溶液；和/或

所述二乙烯三胺、溶剂、氢气、甲醛以步骤（1）二乙烯三胺计，甲醛与二乙烯三胺的摩尔比为5-6：1；氢气与二乙烯三胺的摩尔比为20-50：1，溶剂与二乙烯三胺的质量比为2-5：1。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述步骤（1），反应温度为80-100℃；反应压力为绝压1-2MPa；以二乙烯三胺计的空速为0.1-1 g/g(cat)/h；和/或

所述步骤（2），反应温度为110-120℃，反应压力为绝压3-6MPa；以二乙烯三胺计的空速为0.1-1 g/g(cat)/h。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤（1），以二乙烯三胺计的空速为0.2-0.5 g/g(cat)/h；和/或

所述步骤（2），以二乙烯三胺计的空速为0.2-0.5 g/g(cat)/h。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，负载型铜基催化剂的载体选自氧化铝、二氧化硅、沸石分子筛、和氧化锆中的一种或两种或多种；和/或

负载型钯基催化剂的载体选自氧化铝、二氧化硅、沸石分子筛、和氧化锆中的一种或两种或多种。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，负载型铜基催化剂的载体选自γ-氧化铝；和/或

负载型钯基催化剂的载体选自γ-氧化铝。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，负载型铜基催化剂通过如下步骤制备：按照比例，将铜、助剂金属的金属盐溶于水中形成盐溶液；然后加入载体，浸渍，烘干，最后焙烧，冷却后用氢气进行活化，得到所述负载型铜基催化剂；

负载型钯基催化剂通过如下步骤制备：按照比例，将钯、助剂金属的金属盐溶于水中形成盐溶液；然后加入载体，浸渍，烘干，最后焙烧，冷却后用氢气进行活化，得到所述负载型钯基催化剂。